Оптическая плотность аддитивность

Закон аддитивности — важное дополнение к закону Бугера — Ламберта — Бера. Сущностью закона аддитивности является независимость поглощения индивидуального вещества от наличия других веществ, обладающих собственным поглощением, или индиферентных к электромагнитному излучению. Таким образом, при данной длине волны оптическая плотность смеси компонентов, не взаимодействующих между собой, равна сумме оптических плотностей отдельных компонентов при той же длине волны [c.17]

В спектрофотометрии большое значение имеет закон аддитивности оптических плотностей. Если закон поглощения излучения строго выполняется, то оптическая плотность смеси ( >см) [c.465]

В спектрофотометрии имеет большое значение также закон аддитивности если между различными веществами, находящимися в растворе, отсутствует какое-либо взаимодействие и законы поглощения строго выполняются, то оптическая плотность раствора равна сумме оптических плотностей отдельных компонентов в растворе. Соблюдение этого закона является обязательным условием спектрофотометрического анализа многокомпонентных систем. [c.48]

Коэффициент экстинкции зависит от вещества, длины волны света и температуры. Величина lg (/о//) называется оптической плотностью раствора, она пропорциональна концентрации поглощающих частиц и обладает свойством аддитивности. Зависимость величины е или ее логарифма от длины волны или частоты поглощаемого света представляет собой спектр поглощения данного вещества. [c.50]

Аддитивность оптической плотности предполагает отсутствие взаимодействия между частицами всех поглощающих излучение веществ и исключает изменение взаимодействия этих частиц с растворителем по сравнению с исходными растворами. В растворах конечных концентраций условие аддитивности оптической плотности может нарушаться вследствие взаимодействия компонентов раствора. Однако в подавляющем числе случаев можно найти такие длины волн, где оптическая плотность аддитивна. Это позволяет определить концентрации веществ в растворе. [c.650]

Однако для этого необходимо, чтобы отсутствовало какое-либо взаимодействие между отдельными компонентами смеси, в результате которого возможно изменение их индивидуальных поглощающих свойств. Аддитивность оптических плотностей дает возможность проводить анализ многокомпонентных систем без предварительного разделения компонентов. Для определения концентрации п компонентов составляют систему из п уравнений и измеряют оптические плотности раствора при п длинах волн. Решить эту систему можно, зная е каждого компонента при всех этих длинах волн. [c.466]

На основе закона Беера можно проводить количественный анализ смесей двух и более веществ, если между ними нет взаимодействия и кривые поглощения подходят друг к другу не очень близко, так что их взаимное наложение не очень значительно (рис. 30). В этом случае оптическая плотность аддитивна. [c.82]

Для реакции тМ -)- nR M Rn суммарная оптическая плотность аддитивно складывается из составляющих -f -)- Z>B. Если Ск пропорциональна D, то нри постоянной концентрации Сн и переменной См, когда См > r, степень комплексообразования [c.210]

Подобным же путем устраняют влияние посторонних веществ, помещая во вторую кювету не чистый растворитель, а раствор холостого опыта, содержащий все посторонние вещества в тех же концентрациях. Однако так можно поступать, только если оптические плотности аддитивны. Мы видели (стр. 217), что закон аддитивности оптических плотностей не всегда соблюдается. Впрочем, всегда можно заранее узнать, с каким приближением допустимо применять этот закон в каждом отдельном случае, проводя измерения с раствором точно известной концентрации. [c.239]

А-транс- или 1,2-присоединения в полибутадиене. Такой анализ основан на предположении, что вклады, вносимые мономерными остатками в измеряемую оптическую плотность, аддитивны. Для большого числа случаев это предположение, по-видимому, является очень хорошим приближением. Однако следует заметить, что такие спектроскопические исследования в целом не зависят от растворимости образца и поэтому выходят за рамки нашего обсуждения, предметом которого УФ- и ИК-снектры являются лишь постольку, поскольку они специфически характеризуют растворенные молекулы. Совершенно иным является положение для поглощения в радиочастотной области, вызванного квантованными переходами в ориентации магнитных моментов некоторых атомных ядер во внешнем магнитном поле. Разрешение, достигаемое при исследовании методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР), значительно выше для жидких образцов, чем для твердых. Следовательно, изучение спектров ЯМР растворов макромолекул необходимо для выяснения таких данных о полимере, которые нельзя получить для твердых образцов. [c.172]

Оптическая плотность раствора — это величина аддитивная и для смеси растворов нереагирующих веществ равна сумме оптических плотностей растворов, взятых для смешения. [c.300]

Опыт по фракционированию адсорбционного слоя, проведенный с нефтью СКВ. 378, дал следующие результаты. По описанной методике определения адсорбции асфальтенов адсорбент (кварцевый песок) помещали в нефть. Затем нефть с адсорбента удаляли вазелиновым маслом. Адсорбент с адсорбционным слоем очищали от вазелинового масла экстракцией горячим н-гексаном в аппарате Сокслета. Адсорбционный слой снимали с адсорбента горячей спиртобензольной смесью и фракционировали. Коэффициент светопоглощения адсорбционного слоя составлял 6480. Экстракция изопропиловым спиртом показала отсутствие масляных фракций при экстракции гексаном выделено 22% смол, имеющих коэффициент светопоглощения 900. Оставшиеся 78% асфальтенов имели коэффициент светопоглощения 8070. Учитывая аддитивность оптической плотности, для всего адсорбционного слоя это составит 6493, что в пределах ошибки измерения совпадает с экспериментально измеренным значением 6480. Из этого следует, что часть смол остается на адсорбенте вместе с асфальтенами адсорбционного слоя. Разделение смол и асфальтенов адсорбционного слоя возможно только после снятия его с адсорбента. Причем коэффициент светопоглощения асфальтенов адсорбционного слоя (8070) даже после дополнительной очистки от смол остается значительно меньше, чем у асфальтенов объемной нефти (12460) (см. табл. 18). [c.62]

В растворах, содержащих несколько поглощающих веществ в небольших концентрациях, оптическая плотность является аддитивной величиной, т. е. [c.175]

Анализ смеси веществ основан на принципе аддитивности оптическая плотность смеси нескольких компонентов равна сумме оптических плотностей компонентов смеси при той же длине волны [c.141]

Фотометрическим методом можно определять также компоненты смеси двух и более веществ. Эти определения основаны на свойстве аддитивности оптической плотности [c.132]

Что означает свойство аддитивности оптической плотности [c.135]

Рассмотрим принцип количественного анализа смеси, состоящей из компонентов Ai, Аг,. .Аг, каждый из которых имеет две константы ионизации p/ i и р/Сг- Будем считать, что оптическая плотность смеси аддитивна и поглощение каждого компонента подчиняется закону Ламберта — Бугера — Бера. Таким образом, разность оптических плотностей смеси определяется уравнением [c.280]

Оптическая плотность раствора является величиной аддитивной. Для смеси п соединений, подчиняющихся закону Бугера и не взаимодействующих между собой, оптическая плотность равна сумме парциальных оптических плотностей [c.245]

Оптическая плотность смеси. Оптическая плотность смеси (0 ) двух или нескольких веществ в растворе аддитивно складывается из оптических плотностей каждого компонента смеси [c.245]

X. 5.5. Аддитивность оптической плотности [c.650]

Ществ, образующих один раствор. Следует только учитывать, что найденные таким путем концентрации относятся к определенному значению pH раствора. То обстоятельство, что для нахождения кажущейся константы диссоциации достаточно найти отношение концентраций [А+]/[НА], позволяет упростить решение задачи, так как это отношение определяется по данным измерений оптической плотности на одной определенным образом выбранной длине волны. В соответствии с принципом аддитивности оптическая плотность раствора для некоторой длины волны равна сумме оптических плотностей кислоты и аниона [c.654]

Классический метод спектрофотометр и-ческого анализа многокомпонентных систем основан на решении системы уравнений, число которых должно быть равно или больше числа определяемых компонентов. При соблюдении закона аддитивности для каждой длины волны оптическая плотность раствора, состоящего из п компонентов, равна сумме оптических плотностей всех компонентов [c.73]

Поглощение излучения растворами, содержащими макромолекулы или низкомолекулярные растворенные вещества, можно исследовать в трех участках электромагнитного спектра, соответствующих различным типам поглощения излучаемой энергии системой. В области видимого и ультрафиолетового (УФ) света излучение вызывает возбуждение электронов. Органические молекулы поглощают видимый свет лишь в том случае, если они содержат большие резонирующие системы, а макромолекулы этого типа в растворе не изучались. Однако в некоторых случаях сильное поглощение видимого света обусловлено образованием комплексов ионов переходных металлов с макромолекулами, как, например, при исследовании гемоглобина и других белков, содержащих железо-порфириновый комплекс, связанный с макромолекулой [488]. Узко специфические проблемы, касающиеся спектроскопии таких материалов, рассматриваться не будут, и наше обсуждение будет ограничено применением УФ-спектроскопии, которая находит широкое применение при исследовании макромолекул. Спектральное поглощение в инфракрасной (ПК) области возникает в результате переходов между вращательными и колебательными уровнями. Как УФ-, так и ИК-спектроско-пия являются мощными средствами анализа полимеров. В качестве примера можно привести использование УФ-спектров для анализа сополимеров стирола или винилпиридина с неароматическими сомономерами, а также применение ИК-снектроскопии для исследования 1,А-цис-, 1,А-транс- или 1,2-присоединения в полибутадиене. Такой анализ основан на предположении, что вклады, вносимые мономерными остатками в измеряемую оптическую плотность, аддитивны. Для большого числа случаев это предполон<ение, но-видимому, является очень хорошим приближением. Однако следует заметить, что такие спектроскопические исследования в целом не зависят от растворимости образца и поэтому выходят за рамки нашего обсуждения, предметом которого УФ- и ИК-спектры являются лишь постольку, поскольку они специфически характеризуют растворенные молекулы. Совершенно иным является положение для поглощения в радиочастотной области, вызванного квантованными переходами в ориентации магнитных моментов некоторых атомных ядер во внешнем магнитном ноле. Разрешение, достигаемое нри исс. те-довании методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР), значительно выше для жидких образцов, чем для твердых. Следовательно, изучение спектров ЯМР растворов макромолекул необходимо для выяснения таких данных о полимере, которые нельзя получить для твердых образцов. [c.172]

Следовательно, для вычисления п по уравнению (IV.48) необходимо установить, для какого раствора Сз имеет максимальное значение. Если в результате реакции образуется окрашенный комплекс, то, измеряя оптические плотности приготовленной серии, можно выбрать раствор, имеющий наибольшую оптическую плотность, который и будет соответствовать максимальной концентрации комплекса Сд. Если при выбранной длине волны поглощают помимо комплекса также исходные компоненты, то вместо величины А используют ее отклонение от аддитивности ДЛ = Л — Ло, где Л — измеренная оптическая плотность, а Лц — сумма оптических плотностей, соответствующих концентрации всех посторонних компонентов в испытуемом растворе. [c.99]

Аддитивность оптической плотности для смеси растворов всех комплексных соединений должна соблюдаться [c.110]

Если в смеси находится несколько веществ, которые взаимно не реагируют, то результирующая оптическая плотность D X смеси по закону аддитивности [c.69]

Жоба) или метод молярных отношений. Метод изомолярных серий состоит в том,что готовят растворы с переменным м/ L при i м - L = onst. При исследовании комплексов слабых кислот нужно поддерживать также постоянство pH. Если Ом и Оь — оптическая плотность растворов иона металла и лиганда соответственно, то оптическая плотность их смеси при отсутствии комплексообразования (Оадд) была бы равна х01+( —х)01 . Через х здесь обозначено отношение си сгл + С] ). Разность реально измеренной оптической плотности О и Оадд называется отклонением от аддитивности А0 = 0—Оа я- Значение х ( —х). соответствующее экстремуму кривой АО — состав, равно отношению коэффициентов Р и а в доминирующем комплексе М Ец (рис. 7.5). Если этот ком плекс одноядерный, то х/( 1—л ) равно в формуле МЬ . Метод ма ло пригоден для определения состава комплексов с 3<п<5, поскольку значения х, соответствующие этим п, бли )ки [c.363]

Для налагающихся полос поглощения пользуются выражением, отражающим свойство аддитивности оптических плотностей [c.42]

Для смесей нескольких поглощающих свет соединений, если они не взаимодействуют друг с другом, соблюдается аддитивность оптической плотности [c.321]

Так как правило аддитивности справедливо для оптических плотностей, составляющих многокомпонентной системы, то оно справедливо и для их производных. В таком случае при наличии компонентов [c.351]

Спектры поглощения двойных систем с химически невзаимодействующими компонентами. Видимая область. Впервые систематические исследования спектров поглощения двойных жидких систем в видимой области спектра были предприняты В. Ф. Усть-Качкинцевым и А. В. Любимовой [128, 271 ]. Этими авторами исследован ряд двойных систем, содержащих нитробензол, азобензол и о-нитрофенол. Постулировав соблюдение во всем интервале концентраций закона Ламберта — Бера, В. Ф. Усть-Качкинцев и А. В. Любимова пришли к выводу о том, что оптическая плотность аддитивна при выражении состава в объемных долях [c.80]

Во всех спектрометрах спектры записываются на диаграммную бумагу. Такие диаграммы обычно имеют вертикальные деления, на которых печатают соответствующие длины волн или волновые числа. На горизонтальные линии наносят шкалу в единицах пропускания или поглощения. К выходу прибора можно подсоединить отдельный потенциометр с диаграммной лентой, которая позволяет изменять масштаб волновых чисел ири изменении скорости протяжки ленты. Это обычно осуществляется контактной системой, которая посредством шестерен связаиг с механизмом развертки спектра. Через эти контакты к перу подается ряд импульсов, так что на спектре наносятся короткие узкие полосы, соответствующие определенным волновым числам (см. разд. Ж, 1). При необходимости можно записать спектр вторично, сохраняя прежнюю калибровку длин волн, что особенно важно, если используется поляризованное излучение. Имеются потенциометры, которые записывают не отношение сигналов ///о, а /(//, т, е. оптическую плотность. Для многих целей оптическая плотность является более удобной функцией, чем относительное пропускание, поскольку оптические плотности — аддитивные величины. Преобразование спектров пропускания в спектры оптической плотности вручную путем измерения оптической плотности и нанесения значений на график — трудоемкая операция. Однако нри использовании различных усовершенствований ее можно облегчить (см. разд. Ж, 3). [c.22]

Для раствора, содержащего несколько веществ, поглощающих излучение, используют эффект аддитивности светопоглощения. Это означает, что каждый светопоглощающий компонент поглощает свет независимо от другого, так что результирующая оптическая плотность системы является суммой оптических плотностей всех светопоглощающих компонентов [c.181]

Для расчета параметров Ь поступают следующим образом. Готовят серию растворов, сохраняя ко1щентрацию одного компонента, например лиганда сн, постоянной и меняя концентрацию металла см. При этом соблюдают те условия, которые были указаны для приготовления серии изомолярных растворов (см. стр. 98). Измеряют оптическую плотность А (или ее отклонение от аддитивного значения АЛ). На основании этих измерений вычисляют параметры гиперболы по уравнениям, которые были получены применением метода наименьших квадратов к основному аппроксимирующему уравнению (IV.50) [c.103]

К аддитивным свойствам относятся оптическая плотность О, предельный ток в полярографии J, подвижность системы лабильных комплексов 7 и т. п. Если отнести свойство к молю вещества, то это характеризует среднее молярное свойство Vl "/ м Тогда = = Yl x WI, а величины приобретают смысл молярных величин для отдельных сортов частиц. Так, если определить средний молярный коэф )ициент погашения е как В сл I, то по закону Бугера—Ламбер -та—Бера он будет равен [c.156]

Прикладная ИК-спектроскопия (1982) -- [ c.235 ]

Прикладная ИК-спектроскопия Основы, техника, аналитическое применение (1982) -- [ c.235 ]

Инструментальные методы химического анализа (1989) -- [ c.86 ]

Физические и химические основы цветной фотографии (1988) -- [ c.13 ]

Физические и химические основы цветной фотографии Издание 2 (1990) -- [ c.13 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология