Изомерия вращательная конформационная

Как для геометрических, так и для конформационных изомеров необходимо вращение для превращения изомеров друг в друга, поэтому было предложено называть эти изомеры поворотными (или торсионными).. Геометрические изомеры, таким образом, являются вращательными изомерами относительно двойной связи, а конформационные изомеры — вращательными изомерами относительно простой связи. [c.211]

У высших кислот возможно большее число вращательных изомеров, что, вероятно, увеличивает диэлектрическую постоянную кислот и таким образом вызывает более высокую степень ионизации смолянистой фазы и большую селективность сорбции кислот, имеющих боле е длинные углеводородные цепи [11, 12]. Селективность зависит от размера пор ионообменной смолы. В узких порах ионообменной смолы с высокой степенью поперечной сшивки вращение затруднено, и поэтому изменения в селективности, вызванной конформационной изомеризацией, не наблюдается [13]. Молекулярная сорбция на катионообменных смолах карбоновых кислот с разветвленной цепью зависит от расстояния боковых цепей до карбоксильной группы [9]. [c.154]

Совершенно очевидно, что взаимодействия через четыре связи, подобные описанным, должны вносить решающий вклад в конформационное состояние реальных макромолекул. Взаимозависимость вращательных состояний четырех близлежащих связей цепи может быть учтена функцией /з(и), зависящей от статистического веса разноименных последовательностей, со — ехр (—Ещ/йГ). Исключение таких конформаций (т. е. со = О при условии fa-voo) в рамках простой модели независимого вращения эквивалентно уменьшению статистического веса гош-изомеров в раз [8], [c.17]

Известны три вида изомерии структурная, пространственная (стереоизо-мерия) и валентная. Пространственная изомерия включает конфигурационную (геометрическую и оптическую изомерии) и конформационную (поворотную, или вращательную, изомерию). [c.203]

Эти области определены однозначно вследствие однозначности и непрерывности функции адиабатического потенциала. Случай двух конформеров (Л и В) иллюстрирует рис. 29. Такой подход позволяет распространить концепцию конформационной изомерии на молекулы, находящиеся на ненулевых вращательных и колебательных уровнях. Конформеру отвечают усредненные (с учетом заселенностей энергетических уровней) геометрические и энергетические характеристики, наблюдаемые в эксперименте. Разумеется, если существенно засе)1ены уровни, лежащие выше перевальной точки, пара конформёров превращается в один (АВ на рис. 29). Это происходит при достаточно высоких температурах. Э. Илиел (1977 г.) указывал, что трудно определить изомеры безотносительно 8 температуре рассматривать два минимума как отве- [c.139]

Растворители существенно влияют не только на таутомерное равновесие. От состава среды в большой степени зависит положение вращательного и конформационного равновесия [81— 83], цис-транс-язои рш (Е—2-изомерии), валентной изомерии [84], ионизации, диссоциации и ассоциации [85] (некоторые из таких превращений были рассмотрены в разд. 2.6), комплексного равновесия [86], кислотно-основного равновесия и т.п. В этом разделе будет рассмотрено лишь несколько примеров, которые помогут понять влияние растворителей на столь различные ти-лы равновесных превращений. [c.160]

Эти области определены однозначно вследствие однозначности и непрерывности функции адиабатического потенциала. Случай двух конформеров А и В) иллюстрирует рис. 29. Такой подход позволяет распространить концепцию конформационной изомерии на молекулы, находящиеся на ненулевых вращательных и колебательных уровнях. Кон-формеру отвечают усредненные (с учетом заселенностей энергетических уровней) геометрические и энергетические характеристики, наблюдаемые в эксперименте. Разумеется, если существенно заселены уровни, лежащие вьнпе перевальной точки, пара конформеров превращается в один (АВ на рис. 29). Это происходит при достаточно высоких температурах. Э. Илиел (1977 г.) указывал, что трудно определить изомеры безотносительно к температуре рассматривать два минимума как отвечающие паре изомеров можно в том и только том случае, когда барьер между ними превышает ЛТ (к-постоянная Больцмана, Г-абсолютная температура). Рассмотрение может быть распространено на произвольное число конформеров, если для каждого из них проводить граничный контур от наинизшей седловой точки. [c.140]

Если пи одна из замещенных метильных групп С — С-фрагмента не имеет тригональной симметрии, возникает конформационная (т. е. вращательная) изомерия, так как три энергетических минимума не эквивалентны. Изомеры, которым соответствуют разные энергетические минимумы, можно специфицировать, указав наименьший угол, на который надо совершить поворот по спирали, связывающий две принятые за основу сравнения группы у разных атомов центральной связи С — С (ось спирали совпадает с осевой линией связи С — С) [25]. Угол вращения по спирали обозначается знаками плюс или минус или, по более новой классификации, буквами Р (plus) или М (minus) [26] в зависимости от правого или левого направления витков спирали. Все изомеры, имеющие спиральные углы, отличные от 0° (О рад) [c.55]

Замедление установления термодинамического равновесия в колоннах с цеолитами, по-видимому, связано с медленным прониканием молекул в пористые кристаллы через узкие отверстия на их стенках [187]. Выше было отмечено, что даже на плоской поверхности адсорбция молекул, имеющих вращательные изомеры, происходит в соответствии с уравнением (3.31), т. е. в соответствии с содержанием вращательных изомеров в газовой фазе и значениями их констант Генри. Попадание молекул н-алканов в небольшие отверстия на стенках пористых кристаллов в сильной степени зависит от конформации адсорбирующейся молекулы. Таким образом, в этом случае достижение термодинамического равновесия внутри пористого кристалла связацо, в частности, с преодолением конформационных барьеров на его поверхности. Большой интерес представляют вопросы оптимальной конформации молекул -алканов с большим числом атомов углерода в молекуле на ребрах внутри полостей цеолитов в зависимости от температуры и от заполнения полостей. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология