Равновесие комплексных ионов сольватационное

Влияние давления на химическое равновесие реакций, протекающих с участием ионов, также объясняется объемными и сольватационными эффектами. Так, например, в водном растворе равновесие диссоциации комплексного иона на ион 1- и молекулу Ь при повышении давления смещается в сторону исходного иона константа диссоциации этого иона при 25 °С и 100 МПа оказалась на 20 % меньше, чем при атмосферном давлении. Это соответствует увеличению объема при реакции [c.117]

Последнее равновесие в отличие от обычных ионных принято называть сольватационным. Если пренебречь участием в рассматриваемых процессах молекул растворителя, то диссоциация комплексного иона может быть записана [c.58]

Если в растворе находится комплексное соединение какого-либо элемента, способного проявлять переменную валентность, то, кроме ионных, сольватационных и кислотно-основных равновесий, нужно еш е считаться с окислительно-восстановит ельными равновесиями типа [c.455]

Работы такого плана привели к важному заключению о том, что все типы равновесий, характерных для данного комплексного иона в растворе, могут играть существенную роль в процессах обмена. Имеются в виду ионные, сольватационные, кислотноосновные, окислительно-восстановительные и миграционные равновесия. Установление таких равновесий может сопровождаться образованием промежуточных форм (молекулярные соединения, лонные пары, свободные радикалы), которые могут принимать участие в реакциях обмена. И далее Гринберг отмечает, что изменение условий, как то температуры, концентрации, природы растворителя, освещения, может повлечь за собой изменение роли отдельных механизмов обмена, возможных в данной системе. [c.50]

В растворах комплексных соединений в зависимости от природы растворенного вещества и растворителя устанавливается динамическое равновесие, которое протекает по типу диссоциации сильных электролитов. Кроме того, за счет реакций обмена комплексных ионов с молекулами растворителя, в растворе в незначительной степени имеет место сольватационное равновесие. [c.70]

Комплексные соединения являются в большинстве своем продуктом сочетания отдельных, способных к самостоятельному существованию простых соединений. При пропускании тока через электролит изменение состава комплексных или сольвати-рованных ионов, участвующих в катодных реакциях, обусловливается не только их константами нестойкости и сольватационными равновесиями, но и условиями, которые устанавливаются при заданной плотности тока. [c.338]

Ионный состав растворов определяется не только термодина.ми-ческой устойчивостью комплексов. Состав раствора, т, е. наличие тех или иных комплексных форм и их концентрация, зависит от того, с какой скоростью протекают реакции комплексообразования и достигается сольватационное равновесие [58]. Поэтому, если в растворе произошли какие-либо изменения в концентрации отдельных ионов, равновесие при наличии инертных комплексов достигается через некоторое время, например, для комплексов [Со ( N)gj—, [Fe( N)e], [Mo( N)g] . Наоборот, ионное равновесие при наличии лабильных комплексов (например, комплексные соединения меди с С1 , Вг , NH4") достигается достаточно быстро, [c.58]

В условиях электролиза, когда концентрация металлосодержащего соединения подвергается непрерывному изменению вследствие разряда металла на катоде, ионный состав приэлектродного слоя электролита также изменяется, причем состав его определяется константами неустойчивости комплексных соединений и скоростями достижения сольватационного равновесия. [c.58]

Так, рассматривая комплексные аммиакаты или аминаты двухвалентного никеля, двухвалентной меди или двухвалентного кобальта, видно, что для этих солей сольватационное равновесие с отщеплением свободного основания будет выран ено гораздо сильнее, чем усиление степени кислотной диссоциации аммиака или амина в поле двухвалентных ионов. В результате водные растворы этих соединений характеризуются наличием щелочной реакции. [c.36]

Рассмотрим теперь некоторые результаты исследований влияния давления на химическое равновесие реакций, проте-каюш,их с участием ионов. Эвальд и Хаманн [85] нашли, что в водном растворе равновесие диссоциации комплексного иона J3 на ион J и молекулу Jg при повышении давления смещается в сторону Jg константа диссоциации этого иона при 25° и 1000 атм на 20% меньше, чем при атмосферном давлении, Это отвечает увеличению объема при реакции J3—> — J2 +J на 5,4 см /молъ. Проведенные авторами расчеты изменения объема в изученной реакции (без учета сольватационных эффектов) на основании кристаллографических данных о длине связи J — J в молекуле J2 (2,66A) и в ионе Jg (2,95A), а так же об ионном радиусе J" (2,16 A) и атомном радиусе J (1,77 A) дали величину Аг = -1-4,92 см Ыолъ. [c.56]

Процессы обмена и замещения в комплексных соединениях могут протекать весьма различным путем. Все типы равновесий, характерных д.ля данного комплексного иона в растворе, могут играть существенную роль в процессах обмена. Имеются в виду ионные, сольватационные, кислотно-основные, окислительно-восстановительные и миграцпонные равновесия. Установление таких равновесий может сопровождаться образованием промежуточных форм (молекулярные соединения, ионные пары, свободные радикалы), которые могут принимать участие в реакциях обмена. [c.484]

Кроме равновесий процессов диссоциации, для комплексных ионов характерно наличие в растворе сольватационных равновесий, вызываемых обаменными реакциями комплексных ионов с молекулами растворителя. Так, по данным А. А. Гринберга, комплексные ионы платины [Pt li]" , [PtNHa U]- IPt (МНз)зС1)+ и др., вступая в реакцию обмена с водой, образуют аквакомплексы [c.208]

Можно характеризовать комплексные ионы также и нолунериодами установления сольватационных равновесий. [c.257]

В главе VIII мы уже неоднократно встречались с обратным соотношением между термодинамической прочностью и скоростью реакций обмена п замещения. Причины подобного явления могут быть связаны либо с тем, что реакция обмена идет через промежуточное образование ионов тина PtXs , либо с тем, что обмен осуществляется через посредство редокс-превращений, либо за счетраз-личия в скорости установления соответствующих сольватационных равновесий. Большое разнообразие механизмов обмена в разных комплексных системах может быть приведено в согласие с тремя причинами [c.485]