Молекулярная сорбция

Адсорбционные явления, начиная с физико-механической адсорбции на поверхности раздела фаз и кончая капиллярной конденсацией, представляют сложную совокупность физических, химических и физико-химических процессов. В настоящее время нет единой теории, объединяющей все частные случаи сорбции на общей основе. Теория сорбции подразделяется на молекулярную, сорбцию Ленгмюра, основанную на валентной природе адсорбционных сил электрическую теорию адсорбции полярных молекул (теорию зеркальных сил, квантовомеханический учет дисперсионной составляющей адсорбционных сил) капиллярную конденсацию полимолекулярную адсорбцию Брунауера — Эммета — Теллера, теорию Юра — Гаркинса [25, 44, 69]. [c.66]

Наибольшее распространение получил ионный обмен. Для концентрирования элементов ионообменным методом чаще всего используют органические иониты и неорганические ионообменные материалы. Активированный уголь является эффективным сорбентом для молекулярной сорбции. На нем можно концентрировать хелатные комплексы металлов. [c.316]

Из зависимости (XIV. 1) мы видим, что сравнительно небольшие изменения Q или Т резко сказываются на величине времени т. Например, при температуре 300 К теплотам молекулярной сорбции 1,5 ккал/моль и химической сорбции, 15 и 25 ккал/моль соответствуют значения т, равные 1,3-10 , 1,8-10 , 6-10 с. Т. е. при химическом взаимодействии обмен твердого вещества со средой резко замедляется. [c.196]

Взаимозависимость процессов молекулярной сорбции меди и растворения силикагеля подтверждается следующими фактами [c.221]

На стадии молекулярной сорбции а определяется концентра- [c.222]

Переломы кривых I и 2 указывают на переход от ионообменной стадии процесса к стадии молекулярной сорбции — эпитаксиального осаждения силиката меди. Ход кривой 2 объясняется тем, что связывание растворенной кремниевой кислоты начинается только с началом молекулярной сорбции при некоторой достаточно высокой концентрации ионов меди. Понижение после этого концентрации 5101 в растворе, [c.222]

Приведенные экспериментальные данные по разделению этанола и толуола в динамических условиях на угольном сорбенте легко укладываются в теоретическую схему молекулярной сорбции двух веществ. Сорбция каждого вещества, находящегося в смеси, подчиняется уравнению Лэнгмюра Ь С [c.22]

Работа 5. Определение необменной (молекулярной) сорбции электролита [c.701]

Диффузионные явления, ионный обмен, молекулярная сорбция [c.90]

Это диктуется необходимостью исключить возможные нежелательные ионообменные процессы и обеспечить только молекулярную сорбцию веществ с последующим их разделением с помощью растворителей. [c.107]

Теория динамики неравновесной молекулярной сорбции газов и паров дана в работах А. А, Жуховицкого [22]. В последние годы наибольшее число теоретических исследований посвящено разработке теории ионообменной хроматографии [3, 4—7, 10, 22, 28—33, 34—39]. Представляет большой интерес совмещение хроматографического метода на ионитах с электрофорезом [23]. [c.147]

Изучено [4551 извлечение Аи из цианидных растворов анионитом Н-0 в ОН- С1-, СОд- и 304-формах. Форма смолы не влияет на сорбцию золота, во всех случаях наблюдается практически полное извлечение золота. При повышении кислотности раствора. от pH 7 до pH 3,5 емкость смолы возрастает. Метод можно применять для концентрирования Аи из производственных отходов. При сорбировании Аи из кислых и нейтральных растворов оно сорбируется нижними слоями ионита, из щелочных растворов — верхними слоями [(160. . Этот же анионит в С1-форме при pH 3,5 эффективно сорбирует АиС при концентрации 5 мг м Аи. Аммиак и щелочи полностью десорбируют Аи со смолы. Ионит способен также к молекулярной сорбции, вследствие чего возможно концентрирование золота из органических растворов [159]. [c.96]

Учитывать возможность увеличения селективности ионитов путем модификации их матрицы (что сказывается на неспецифической молекулярной сорбции органических веществ матрицей ионита).Введение комплексообразующих групп в матрицу может служить примером такой модификации. [c.192]

Для выделения индивидуальных лекарственных веществ или суммарных препаратов, содержащих близкие по химической природе вещества, молекулы которых способны к диссоциации, оптимальными являются процессы ионного обмена и замены ионов.В производстве экстрактов и настоек ионообменные процессы деионизации, нейтрализации и неспецифической молекулярной сорбции могут применяться для улучшения качества и повышения стабильности этих препаратов, а также для уменьшения количества балластных веществ. [c.201]

В процессе очистки сточных вод анионитами фенолы погл щаются как в результате молекулярной сорбции, так и в пр цессе ионного обмена. Поэтому их регенерацию следует проводи раствором щелочи или, лучше, ее водно-спиртовым раствором. Д десорбции фенолов с катионитов рекомендуют применять орган ческие растворители, причем лучшим из них является смесь бе зол — метанол (1 1). При обработке насыщенных сорбентов эте растворителем фенолы удаляются на 98%. [c.355]

На анионите, видимо, весьма ограниченно происходит только молекулярная сорбция. Попадание гуминовой кислоты в фильтрат вызывает снижение его pH, Удельное сопротивление фильтрата ири полном отсутствии минеральных веществ и углекислого газа определяется в рассмотренном случае наличием гуминовых кислот. [c.112]

Хинин сорбируется солевыми формами катионита КУ-2-8 главным образом за счет лигандной сорбции. Происходящее одновременно ионообменное поглощение киника выражено слабее, а молекулярная сорбция — крайне незначительна. Лигандная сорбция хинина солевыми формами катионита отличается высокой селективностью и может быть использована при хроматографическом разделении смесей биологически активных соединений. [c.435]

Влияние растворителя на ионнообменную и молекулярную сорбцию. [c.423]

Молекулярная сорбция. Основные особенности молекулярной адсорбции прежде всего органических веществ рассмотрены подробно в монографиях [48, 153, 154], и здесь мы приведем только некоторые основные положения. [c.65]

Таким образом различная способность водных- и органодисперсий монтмориллонита и палыгорскита к структурообразованию объясняется характером взаимодействия дисперсной фазы с дисперсионной средой (молекулярная сорбция, хемосорбция, образование Н-связи, поверхностных химических соединений). [c.212]

Фенолы, имеющие кислый характер, могут сорбироваться на анионообменных смолах по анионообменному механизму. Их ароматические ядра проявляют большое сродство к матрице ионообменников на основе сополимера стирол—дивинилбензол и включаются как в ионную, так и в молекулярную сорбцию. Обнаружено, что фенолы можно также выделить путем их неионной сорбции на функциональных группах ионообменных смол [29], вследствие чего для разделения фенолов можно использовать как анионо-, так и катионообменные смолы. [c.38]

Теория поверхностных химических соединений Шилова рассматривает область поверхностных химических реакций как промежуточную между областью поглощения ( молекулярной сорбции ) и областью обычной химической реакции. Согласно этой теории, поверхностные химические реакции, так же как и молекулярная сорбция, не приводят ни к каким новым веществам, которые можно было бы выделить, так как атомы твердого тела, вступая в поверхностную химическую реакцию, не порывают связи с другими атомами, составляющими пространственную решетку этого твердого тела. Поэтому поверхностные химические соединения и не выделяются в виде новой фазы. Поверхностные соединения нужно считать стехиометрически неопределенными и неопределенными также в отношении своего фазового состояния. [c.51]

Образование поликремниевых солей в более или менее чистом виде, без примесей гидросиликатов, однако, возможно только при достаточно низкой концентрации ионов металла, т. е. при условии, что произведение растворимости соответствующего гидросиликата не достигается. При сорбции на силикагеле ионов свинца из 0,037М раствора РЬ(ЫОз)2 в 1М растворе ацетата натрия было установлено, что в течение первых одного — трех часов сорбция происходит практически без участия растворенной кремниевой кислоты и характеризуется к концу этого срока, когда начинается молекулярная сорбция, величиной ПС, равной величине ПР для сорбции свинца эта величина равна 3,3- [c.225]

Когда концентрация ионов металла См + достаточно велика, так что ам +-азю >ПРм8юз, т. е. в растворе создается некоторое пересыщение, то на силикагеле происходит молекулярная сорбция или эпитаксиальное осаждение гидросиликата. Силикагель полностью превращается в гидросиликат, если в растворе имеется несколько большее, чем эквивалентное количество ионов металла по отношению к количеству кремниевой кислоты. Изотерма процесса превращения силикагеля, начинающегося с ионного обмена (интервал концентраций ионов металла аЬ на рис. 66) и завершающегося молекулярной сорбцией, протекающей в интервале концентраций Ьй, имеет своеобразный вид (рис. 66). Величины ПР для гидросиликатор больше соответствующих величин ПС (табл. 11) примерно на один порядок. [c.225]

С целью уменьщения адсорбции растворителя при молекулярной сорбции из водных растворов обычно при.меняют гидрофобный адсорбент — активный уголь, а при сорбции из неполярных растворите.тей (углеводородов) гидрофильный адсорбент — силикагель. Адсорбция протекает по активным центрам адсорбента, часто мономолекулярно и высокоизбирате.тьно. Изотермы молекз лярной адсорбции из растворов, так же как газов и паров, имеют вид кривой, приведенной на рис. 10.10. Десорбцию, осуществляемую с помощью жидкостей, обычно называют элюцией, а жидкости или растворы, применяе.мые для этих целей, элюентами. [c.302]

Уравнение справедливо для следующих случаев объем ионита не меняется вследствие ионного обмена каркас ионита не вступает в химическое взаимодействие с ионами раствора (коэффициенты активности сорбированных ионов равны единице) не происходит молекулярной сорбции, а также сорбции противоположно заряженных ионов разделяемые ионы малы по сравнению с микропорами ионита и беспрепятственно пр оникают внутрь частицы ионита. [c.287]

Набухание и перенос растворителя — процессы, сопровождающие обмен ионов на органических ионитах. Чем концентрированнее раствор, контактирующий с ионитом, тем меньше набухание, но более выраженной при этом может оказаться необменная или молекулярная сорбция электролита. Необменную сорбцию электролита рассматривают либо как распределение молекул элек- [c.669]

Замещения на органические катионы производятся в соответствии с обменной емкостью. К. Смит, впервые это обнаруЛкивший, характеризовал поэтому реакцию аминирования как обменную, но Ф. Д. Овчаренко и Н. В. Гудович [29] показали ее необратимость. Л. П. Ширинская и Н. Ф. Ермоленко [40], рассматривая нарушения эквивалентности обмена при замещениях на органические катионы как проявление вторичного процесса молекулярной сорбции, предложили для него два механизма. Первый — связывание органического радикала молекулярными силами, второй — связывание амина уже сидящими на глине органическими катионами. [c.67]

Ионообменные целлюлозы хорощо проницаемы даже для очень крупных молекул и активно их поглощают. Поглощение гумусовых веществ протекает по механизму молекулярной сорбции. Емкость ионита тем выще, чем ближе строение его матрицы к строению сорбируемого вещества. С ростом степени набухания увеличивается способность ионита поглощать более крупные молекулы. При фильтрации растворов через катионит в Н-форме может происходить осаждение гуминовых кислот в массе катионита вследствие подкисления ионами водорода, вытесняемых катионами минеральных солей. [c.251]

Рассматривая ход изменения объема анионита на кривой 1 (см. рис. 5) от начала процесса до экстремальной точки, мы видим, что его закономерность аналогична процессу перехода смолы из гидроксильной формы в хлоридную под действием раствора хлористого натрия (см. рис. 1). Это говорит о том, что при контакте гидроксильной формы анионита как с растворами Н( 1, так и Na l в активных центрах смолы происходит замещение гидроксила сильноосновных групп на хлорид-ионы. Увеличение набухаемости, следующее за экстремальной точкой (см. рис. 5, кривая 1), с одной стороны, связано с замещением гидроксилов слабоосновных групп ллорид-ионами [1], с другой — превышение степени набухания анионита в равновесии с раствором НС1 по сравнению с равновесным объемом в растворе NaOH обусловлено, по нашему мнению, лишь дополнительной сорбцией молекул НС1 анионитом. Как известно, молекулярная сорбция минеральных кислот иоиитовыми смолами экспериментально подтверждена рядом исследований [8—11]. [c.37]

Рис. 6 и 7 показывают, что при контакте анионитов с разбавленными растворами серной кислоты повышение ее концентрации (до 0,1 г-эЫл) приводит, как и в вышеописанных случаях, к некоторому уменьшению степени набухания смолы. При дальнейшем повышении содержания H2SO4 в контактирующем растворе происходит увеличение объема набухшего анионита. Можно предположить, что в данном случае ня степень набухания оказывает влияние возможный эффект повышения молекулярной сорбции серной кислоты с ростом ее концентрации. Однако если исходить из подобного рассуждения, то и с повышением кон-Ю,0 I центрации раствора соля- ной кислоты набухаемость анионитов должна увеличиваться. В то же время, как показывает эксперимент (см. рис. 6 и 7), в растворах НС1 не наблюдается, хотя это еще не означает, что молекулярной сорбции не происходит. Увеличение молекулярной сорбции НС1 (как и H2SO4) анионитовой смолой с ростом концентрации насыщающего раствора, несомненно, имеет место, однако это не приводит к повышению набухаемости анионита, так как этот эффект перекрывается увеличением осмотического давления во внешнем растворе, которое, как известно [3], обусловливает уменьшение степени набухания смолы. [c.39]

Установлен эффект увеличения объема набухшей хлоридной формы анионита при переходе от контактирующего раствора Na l к раствору НС1 той же концентрации, который объясняется дополнительной молекулярной сорбцией НС1 анионитом. [c.41]

Были систематически исследованы закономерности ионообменной и молекулярной сорбции важнейших групп гербицидно активных соединений хлоруксусных, хлорпропионовых, хлорбензойных и хлорфенок-сиуксусных кислот, а также хлорацетатов, хлорпропионатов, хлорбен-зоатов и хлорфеноксиацетатов. [c.433]

При постановке подобных исследований важно помнить, что в том случае, когда очистка объектов контролируется обычными аналитическими способами, при адсорбции AgNOg иногда концентрация ионов загрязняющего электролита (С1-ионов, например) может оказаться меньше той концентрации, нри которой достигается произведение растворимости Ag l. В этом случае образующееся Ag l не существует в виде фазы, но поглощение серебра все же происходит вследствие молекулярной сорбции. [c.125]

На рис. 3 представлена зависимость количества вытесненных из минералов ионов кальция от концентрации салицилата натрия. Как видно, с ростом концентрации соли в растворе растет и количество вытесняемых в раствор ионов кальция. Для случая динатрийсалицилата наблюдается такая же закономерность. Установлена одна характерная особенность при концентрациях динатрийсалицилата <0,005 мол. в равновесном растворе не обнаружены ионы Са +, в то время как в опытах с салицилатом натрия появляются ионы Са + в растворах самых малых концентраций. Очевидно, что в случае динатрийсалицилата ионный обмен наступает при концентрациях С > 0,005 мол., а при меньших концентрациях идет только молекулярная сорбция. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология