Фосфорная кислота, эфиры, гидролиз моноэфиров

Амидофосфорные кислоты. Помимо самого амида фосфорной кислоты, соединения этого типа мало изучены. Очевидно, они менее устойчивы в кислой среде, чем моноэфиры, и лучше всего могут быть получены гидрированием дибензилового эфира и замещенных дибензиловых эфиров над палладием [142, 217, 321] или дифенилового эфира над платиной [142, 152]. От амидодифенилфос-фата при щелочном гидролизе в жестких условиях отщепляются оба фенильных остатка [281, 3211. Некоторые N-ариламиды фосфорной кислоты были получены нагреванием ариламмониевых солей N-ариламидов моно-тре/п-бутилового эфира фосфорной кислоты,, которые образуются непосредственно при реакции ариламина с ди-/прв/п-бутилхлорфосфатом [154]. Кроме того, амиды фосфорной кислоты можно получать фосфорилированием аминов хлорокисью фосфора в водном растворе щелочи или гидролизом амино-дигалогено( сфатов [210, 313]. [c.127]

Однако гидролизуются третичные фосфаты сравнительно легко как в кислой, так и в щелочной средах, вторичные — более трудно, а моноэфиры, за исключением некоторых особых случаев, очень трудно поддаются гидролизу, тем более в щелочной среде, в которой они обладают иногда удивительной устойчивостью. Механизмы, принятые для гидролиза эфиров фосфорной кислоты, отличаются от известных механизмов гидролиза эфиров карбоновых кислот. Это видно из приводимой ниже схемы (Kt и Ап представляют собой катион и анион) [c.552]

Способность к внутримолекулярному образованию фосфатных циклов является свойством многих биологически важных эфиров фосфорной кнслоты. в принципе диэфиры ортофосфорной кислоты могут образовывать внутримолекулярные фосфатные циклы, если один из органических компонентов молекулы (R) содержит гидроксильную группу, расположенную таким образом, что становится возможной нуклеофильная атака атома кислорода на атом фосфора. Одновременно происходит отщепление другого органического компонента (R ). Образовавшийся циклический фосфат при гидролизе превращается в два изомерных моноэфира [c.683]

Последние работы фирмы Эссо Рисерч показывают, что следы серной кислоты, фосфорная кислота, крезолы и другие примеси из трикрезилфосфата также не вызывают коррозии свинца. Специальными исследованиями было установлено, что разложение сложных эфиров двухосновных кислот протекает по механизму, который включает образование промежуточного перекисного соединения Бопер, Фредериксон и Шмидт рассмотрели два основных механизма старения масел — окисление и гидролиз. Ими была упомянута работа Мерфи и Равнера по окислению эфиров двухосновных кислот, которая показывает, что конечными продуктами окисления диэфира являются двухосновная кислота и спирт со следами альдегидов, кетонов, двуокиси углерода и воды. Имеется доказательство того, что образуется промежуточное перекисное или гидроперекисиое соединение, которое превращается в соответствующий кислый моноэфир и спирт и в конечном итоге в двухосновную кислоту. [c.136]

Интересные данные получены при окислении в этих же условиях продуктов гидролитического распада триарилфосфатов — мо-ноксилениловых эфиров фосфорной кислоты. Они оказались гораздо менее стабильными к окислению, чем триарилфосфаты, и образовывали наряду с кислыми продуктами твердые осадки. Этим можно объяснить случаи выделения при эксплуатации шлама, что не свойственно триарилфосфатам. Очевидно, источником шламо-образования при использовании триарилфосфатов в качестве огнестойких заменителей турбинных масел являются продукты их гидролиза — кислые моноэфиры. Это подтверждается также тем, что осадки выпадают в случае применения масел с пониженной гидролитической стабильностью. Изучение процессов, идущих в условиях, аналогичных эксплуатационным, помогает выбирать оптимальные образцы продуктов. [c.47]

Влияние концентрации ионов водорода на гидролиз фосфорсодержащих эфиров в настоящее время хорошо изучено и, по-видимому, имеется общая закономерность [129, 130, 140] (см. также стр. 60). Так, для моноалкилфосфатов, например метилфосфата, скорость гидролиза имеет максимум при pH 4,0, снижается при pH 1,0 и затем возрастает в сильных кислотах. По-видимому, максимальная скорость при pH 4,0 соответствует максимальной концентрации эфира фосфорной кислоты в виде моноаниона (ROPOgH ). Наличие как ОН, так и 0 рядом с фосфором является необходимым для подобного катализа. В частности, диэфиры более стабильны, чем моноэфиры. Так, например, при pH 4,0 метилфосфат гидролизуется в 5000 раз быстрее, чем диметилфосфат [130, 140]. Кроме того, опытами с меченой водой было показано, что при гидролизе моноаниона эфира фосфорной кислоты разрывается связь Р — О [134, 173]. Подобный тип разрыва связи был показан для глюкозо-1-фосфата [134], глицеро-1-фосфата [137], арил- и алкилфосфатов [c.555]

Реакция осуществима и с пирофосфоновыми кислотами как таковыми, причем моноэфиры получаются в чистом виде и с хорошим выходом . При алкоголизе метафосфоновых кислот - и контролируемом гидролизе алкилметафосфатов получаются соответственно первичные эфиры фосфоновых и фосфорной кислот [c.405]

Гидролиз и гидрирование сложных эфиров. Действие минеральных кислот при нагревании фосфорных эфиров обычно прнгоднт к полному удалению эфирных групп. Щелочной гидролиз алкиловых диэфиров фосфоновых кислот и алкиловых триэфиров фосфорной кислоты позволяет получить соответственно моноэфиры фосфоновых кислот и диэфиры фосфорной кислоты. Применение эквимольных количеств гидроокиси бария для частичного гидролиза диэфиров фосфоновых кислот имеет ряд практических преимуществ . Этим путем, например, был получен метилметилфосфонат (выход 75%) ° [c.408]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология