Ариламины реакции замещения

Амидофосфорные кислоты. Помимо самого амида фосфорной кислоты, соединения этого типа мало изучены. Очевидно, они менее устойчивы в кислой среде, чем моноэфиры, и лучше всего могут быть получены гидрированием дибензилового эфира и замещенных дибензиловых эфиров над палладием [142, 217, 321] или дифенилового эфира над платиной [142, 152]. От амидодифенилфос-фата при щелочном гидролизе в жестких условиях отщепляются оба фенильных остатка [281, 3211. Некоторые N-ариламиды фосфорной кислоты были получены нагреванием ариламмониевых солей N-ариламидов моно-тре/п-бутилового эфира фосфорной кислоты,, которые образуются непосредственно при реакции ариламина с ди-/прв/п-бутилхлорфосфатом [154]. Кроме того, амиды фосфорной кислоты можно получать фосфорилированием аминов хлорокисью фосфора в водном растворе щелочи или гидролизом амино-дигалогено( сфатов [210, 313]. [c.127]

Диазотирование ариламина в водной серной кислоте с последующим нагреванием — универсальный метод превращения аминогруппы в гидроксигруппу (см. разд. 9.1.4). При разложении соли диазония в метаноле конкурируют две параллельные реакции замещение на метоксигруппу и на атом водорода (см. разд. 9.2), Первая протекает по ионному механизму 1 через [c.553]

В ЭТОМ заключается сходство пиррола с ариламинами, которые реагируют с электрофилами чрезвычайно легко. По реакционной способности к электрофильным агентам пиррол близок анилину и намного превосходит бензол, а в смысле устойчивости в реакциях нуклеофильного присоединения или замещения мало отличается и от бензола, и от анилина. [c.244]

Изучена реакция хлорангидридов нафтеновых кислот с замещенными и незамещенными ариламинами. Исследована фунгицидная активность полученных соединений. Лит.— 4 назв., табл.— 1. [c.155]

Ариламины вступают в реакцию электрофильного замещения по ароматическому кольцу. Электронодонорная аминогруппа является орго/пара-ориентирующей и активирующей (гл. 5). [c.153]

Диазотирование ариламина с последующим замещением на М0, при каталитическом действии солей одновалентной меди (реакция Зандмейера,разд. 24-10, А) удобно в тех случаях, когда прямое нитрование невозможно [c.265]

Иногда наблюдается образование в качестве первого продукта реакции соединения с одной ариламиногруппой и незатронутой мета-сульфогруппой, которое при дальнейшем нагревании с ариламином отщепляет SO2 и переходит в замещенное производное и-нафтилен-диамина. [c.511]

В алифатическом ряду реакции замещения солей диазония часто сопровождаются реакциями отщепления (см. стр. 283) или перегруппировками (см. стр. 301 и 308). Однако они сохраняют нормальное течение в тех случаях, когда карбокатион стабилизируется вследствие резонанса, как, например, для а-ариламинов (в). [c.238]

Арилгалогениды. Арилгалогениды проявляют гораздо меньшую реакционную способность, чем алкилгалогениды. Для протекания реакции замещения в этом случае требуется длительное нагревание в присутствии меди. Арилирова-ние аммиака приводит к образованию первичных ариламинов. Реакция облегчается при наличии акцепторных групп в орто-и(или) ла/ а-положениях [O.S., II, 221] ее можно проводить также с гетероциклическими галогенидами [J. Org., 15, 1228 [c.38]

Благодаря высокой подвижности атомов водорода ароматического ядра ариламинов они легко вступают в различные реакции замещения, а также конденсации, что широко используется для получения производных. При реакциях замещения сохраняется правило ориентации (см. стр. 129). Аминогруппа как заместитель первого рода направляет следующие заместители в орто- и пара-положения. [c.397]

В качестве первого продукта реакции иногда наблюдается образование соеди нений с одной ариламиновой группой и незатронутой л-сульфогруппой, каковые соедииения при дальнейшем нагревании с ариламином отщепляют ЗОз и переходят в замещенные л-нафтилендиаминовые производные. [c.284]

Известно, например, что 2,4,6-тринитро- -хлорбензол (пикрилхлорид) не реагирует со вторичными алкилариламинами или ди-ариламинами, но легко вступает в реакцию с о- и р-толуидинами, о- и /7-анизидинами, а-нафтиламином и бензидином с образованием соответствующих N-замещенных 2,4,6-тринитроанилина (пикрами-на). Впрочем, первичные ароматические амины с отрицательными заместителями в ядре (о-нитроанилин, антраниловая кислота) почти не реагируют с пикрилхлоридом i . Доп. перев. [c.756]

Практически все методы синтеза хинолинов используют в качестве исходных соединений ариламины. Как показано на приведенной ниже общей схеме, катализируемое кислотой взаимодействие ариламина с 1,3-дикарбо-нильным соединением включает присоединение аминогруппы к одной карбонильной группе и последующее замыкание ароматического цикла в результате реакции электрофильного замещения. Другой распространенный подход к синтезу хинолинов основан на реакции альдольного типа ор/ио-аминобензаль-дегидов (или сходных по строению кетонов) с кетонами, обладающими а-ме-тиленовой группой. [c.102]

Амино-1,3-азолы ведут себя как обычные ариламины, например конденсируются с карбонильными соединениями, легко вступают в реакции электрофильного замещения [127] и диазотирования [128], однако 2-аминооксазолы не диазотируются, по-видимому, из-за более высокой электроноакцепторности атома кислорода. [c.523]

Эта реакция, открытая Мёлау [И9], разъясненная Фишером и Шмидтом [120] и широко разработанная Бишлером [121], положила начало общему методу синтеза замещенных индолов из а-галогено-, а-ариламино- и а-окси-кетонов. Рассматриваемый метод получения индолов с учетом особенностей охватываемых им реакций может быть использован для синтеза разнообразных производных индола. Хотя для осуществления этого синтетического метода нельзя дать общих указаний, однако можно предсказать, какие конечные продукты будут получены, если проводить реакцию при определенных условиях. Вообще, течение реакции может быть разделено на две фазы а) образование а-ариламинокетона из а-галогено- нли а-оксикетона и б) превращение а-ариламинокетона в индол. Последнюю фазу реакции в случае циклизации а-анилинокетона в присутствии избытка анилина при каталитическом действии галогеноводородной соли анилина можно изобразить следующей схемой [c.17]

Для поиска новых направлений использования и выявления биологически активных соединений нами изучена реакция нафтеновой кислоты с незамещенными и замещенными ариламинами и синтезированы соответствующие анилиды нафтеновых кислот. Исходным сырьем является нафтеновая кислота, выделенная из мылонафтенатов кислотным расщеплением на Ферганском нефтеперерабатывающем заводе с кислотным числом 232. Хлорангидрид нафтеновой кислоты получен по методике, [4]. [c.112]

Процесс образования замещенных хинолинов из продуктов конденсации пентандиона-2,4 с первичными ариламинами впервые исследован Комбсом [3]. Влияние замещающих групп Б ароматических кольцах на реакцию циклодегидратации было изучено Тернером и Робертсом [1]. Результаты их исследований, а также последующих работ суммированы Бредшером [4]. [c.204]

Из реакций этого типа наиболее известно и лучше всего исследовано аминирование по Чичибабину превращение пиридина в 2-аминопиридин под действием амида натрия. Реакция нашла широкое применение и послужила предметом оживленного обсуждения [82, 138]. Аналогично, с применением замещенных амид-ионов получают 2-алкиламино-, 2-ариламино- и 2-гидразинопири-дины. [c.39]

Существенная разница в реакционной способности [168] положений 2 и 4 2,4-дихлорхиназолииа позволяет вести селективное замещение с 1 экв алкоголята или с избытком алкиламина он дает соответственно 4-алкокси-2-хлор и 4-амино-2-хлорхиназолины. Ариламины в большинстве случаев ведут себя иначе схема (72) , и реакция не останавливается на стадии моноами-нирования. [c.172]

Конденсация ариламинов с 1,3-дикетонами с последующей циклизацией полученного продукта в присутствии концентрированной серной кислоты приводит к образованию производных хинолина. Эта реакция является общим методом получения замещенных хинолинов и называется синтезом Комба [c.160]

Нитроантрахиноны (78), (80), (81) превращают в аминоан-трахиноны восстановлением или нуклеофильным замещением, а также в алкил- и ариламино-, гидрокси-, алкокси-, арилокси-, алкил- и арилмеркаптр-, сульфо- и другие производные с помощью реакций нуклеофильного замещения. [c.155]

Гидразин, алкил- и арилгидразины являются более сильными нуклеофилами, чем соответственно аммиак, алкил- и ариламины (см. разд. 2.4). Поэтому большинство реакций нуклеофильного -замещения, которые могут быть реализованы для введения аминогрупп, пригодны и для введения гидразиногрупп. Ограничения связаны главным образом с восстановительными свойствами гидразинов, вызывающими нежелательные побочные реакции. Меньшее распространение реакции введения гидразиногрупп по сравнению с реакцией аминирования обусловлено меньшим значением ароматических гидразинопроизводных и меньшей доступностью У-замещенных гидразинов как реагентов по сравнению с аминами. [c.340]

При образовании хинонов из ароматических соединений, имеющих одну гидрокси- или аминогруппу, сначала при действии. реагента происходит замещение атома водорода в пара- или срго-положении на кислородную функцию, а затем превращение дизамещенногх) производного в хиноц. В случае ариламинов промежуточно образующиеся, хинонимины гидролизуются в ходе реакции. [c.500]

Изменения интенсивности подобно смещениям частот были объяснены с учетом усиления sp -характера орбиталей атома азота при увеличении а [44, 48]. Эти соотношения, конечно, не выполняются в случае орто-заместителей, когда могут проявляться пространственные взаимодействия или образовываться водородные связи. Аналогичная зависимость между vNH и значениями а заместителей у 1- и 2-нафтиламинов была описана Брайсоном [49]. Линейная зависимость между кинетическими характеристиками и Vas И Vs была также получена Титовым и др. [50]. Линейная зависимость между обеими частотами и значениями —log k была обнаружена для реакции 34 замещенных анилинов с такими реагентами, как га-нитробензоилхлорид. Увеличение интенсивности при переходе от алкиламинов к ариламинам очень велико и должно свидетельствовать об увеличении полярности связи NH. Полярность этой связи растет и далее по мере увеличения значений сг арильных заместителей. Этого следовало ожидать, учитывая известный факт повышенной кислотности групп NH при р -состоя-иии гибридизации атома азота по сравнению с sp -состоянием. Были предприняты довольно интересные попытки объяснения изменений частот и интенсивности полос первичных аминов (и амидов) с этой точки зрения, причем повышение частоты связывалось с более короткой связью NH и большей долей р -характера орбиталей, а соответственно и с большей величиной валентного утла NH2. Эта проблема тесно связана со второй задачей выяснением применимости и основ эмпирического соотношения между Vas и Vg, описанного Беллами и Уильямсом этот вопрос также стал темой многих других работ. Наиболее глубокое обоснование роли состояния гибридизации атома азота дано Масоном [44]. Он указал, что если предположить, что колебания Vas и v,, являются совершенно несвязанными (что вполне реально), то для определения eNH, а также валентного угла HNH можно применить уравнения ва-лентно-силовой модели поля типа Линнета. Эти уравнения следующие [c.120]

Ацильные производные ариламинов. Взаимодействие аминов с карбоновыми кислотами или их производными (ангидридами, хлорангидридами) приводит к замещению атома водорода аминогруппы кислотными (ацильными) остатками и называется реакцией ацилирования. Ацильный остаток часто вводится в молекулу амина временно для предохранения аминогруппы от окисления при разделении первичных, вторичных и третичных аминов или постоянно для придания аминам определенных свойств, преимущественно при синтезе красителей или лекарственных веществ. В качестве ацилирующих веществ чаще всего применяются муравьиная, уксусная и бензойная кислоты или их хлорангидриды и ангидриды. Соответственно их взаимодействие с аминами носит название реакции формилирования, ацетилирования или бензоилирования. Схема реакции ацетилирования [c.456]

При изучении реакции араминирования в присутствии сернистой кислоты обнаружилось, что эта реакция имеет ограниченную область применения. Именно, она идет превосходно в нафталиновом ряду (получение -арилнафтиламиновых замещенных), но неприменима к соединениям бензольного ряда у сульфокислот й-нафтола не происходит в этом случае замещения гидроксила на группу NHAr. Однако по патенту 30 из 1,7-диоксинафталин-4-сульфокислоты этим методом удается получить 1-ариламино-7-нафтол-4-сульфокис-лоту. [c.514]

Влияние заместителей. Наиболее детальные исследования в этом направлении проведены для производных пиридина, на примере которых и удобно рассмотреть общие закономерности. Первое, что необходимо отметить — это высокую чувствительность реакции к влиянию заместителей. Так, если для протонирования 3- и 4-замещенных диметиланилина константа р = 3,43, то для З-Р- и 4- -пиридинов р = 6,01 [206], а для 2- -пириди-нов р = 9—12 [207]. Столь же высоки значения р для реакции протонирования хинолинов, изохинолинов и азолов [208]. Подобное различие в чувствительности между ариламинами, с одной стороны, и азинами и азолами, с другой, неудивительно, поскольку в ариламинах реакционный центр расположен в боковой цепи, а в азасистемах он включен прямо в ядро. [c.128]

В разд. 7.3 рассматривалось присоединение к гетероароматическим катионам таких нейтральных нуклеофилов, как вода, спирты, аммиак, алкиламины, гидразин. Еще одна важная реакция этого типа — присоединение к катионам активных по отношению к электрофилам ароматических соединений фенолов, ариламинов, аренов, л-избыточных гетероциклов. В случае фенолов, аминов и их О- и Л -алкилпроизводных реакция, как правило, идет по углеродным атомам кольца, поэтому процесс можно рассматривать и как электрофильное ароматическое замещение, где роль электрофила выполняет гетероароматический катион. Такие реакции весьма часто называют гегарпли-рованием, имея в виду, что они представляют собой полезный метод введения в молекулы органических соединений гетероароматических заместителей [226]. Одним из простых примеров подобных превращений служит реакция хиназолина по схеме (73) [480]. [c.257]

Смотреть страницы где упоминается термин Ариламины реакции замещения : [c.331] [c.70] [c.424] [c.484] [c.475] [c.258] [c.35] [c.123] [c.660] [c.475] [c.475] [c.103] [c.388] [c.263] [c.311] [c.404] [c.526] [c.526] [c.35] [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология