Гидролиз третичных бутиловых эфиров

Катализируемый кислотами гидролиз сложных эфиров третичных спиртов протекает по другому механизму. Так, при кислотном гидролизе грет-бутилацетата действием меченой воды Hg О образуется меченый трет-бутиловый спирт, т. е. идет процесс алкильного расщепления [c.435]

Кроме того, в слабокислых растворах в НпО трет-бутил-ацетат дает меченый третичный бутиловый спирт, откуда следует, что расщепляется связь алкил — кислород перегруппировка н рацемизация могут протекать так же, как и в слабощелочных растворах. Гетеролитическое расщепление связи ацил — кислород, осуществляемое обычно при гидролизе сложных эфиров осно- [c.68]

Мономолекулярный разрыв связи алкил—кислород (направление б) наблюдается у сложных эфиров третичных и аллиловых спиртов. Например, при гидролизе грег-бутил ацетата водой, обогащенной О , метка оказывается в грег-бутиловом спирте, а не в уксусной кислоте, и реакция сопровождается выделением изобутилена. Если же проводить реакцию в присутствии этилового спирта, то побочно образуется этил-трег-бутиловый эфир [c.108]

Третичный бутиловый спирт, (СНз)зСОН, т. пл. 25,4 , получают из изобутилена, пропуская газ в серную кислоту и подвергая гидролизу образующийся при этом сложный эфир [c.88]

На эти реакции несколько похожа реакция присоединения спиртов к третичным олефинам, в результате которой получаются эфиры третичных алкилов. Процесс проводят при 60° и под давлением в присутствии серной кислоты как катализатора. Как и в случае непосредственного получения сложных эфиров из олефинов, образуется равновесная сМесь, которая разделяется на два слоя в верхнем, углеводородном, слое находится эфир. Эфиры третичных алкилов легко гидролизуются минеральными кислотами, в щелочной же и нейтральной среде они устойчивы. От эфиров первичных или вторичных алкилов их отличает очень слабая способность образовывать перекиси. Простейший член этого ряда — метил-трет-бутиловый эфир СНзОС(СНз)з — кипит при 55°. Получен целый ряд таких эфиров, и этот метод распространен тоже на синтез mpem-бутилфенилового эфира ( Hajg O eHs (т. кип. 185—186°), который в мягких условиях перегруппировывается под действием хлористого алюминия в -трет-бутилфенол [28]. [c.201]

Рассмотренные способы производства синтетического этилового спирта применяются также для синтеза его гомологов.В производстве изопропилового спирта сырьем служит пропан-пропиле-новая фракция — Сд-фракция, выделенная из газов нефтепереработки, которая перерабатывается по способу сернокислотной гидратации. Так как поглощение пропилена происходит легче, чем этилена, то можно применить для этого 80-процентную серную кислоту и проводить процесс при более низких температуре (50° С) и давлении (парциальное давление пропилена в смеси 4—5 ат). Изопропиловый спирт используют в качестве растворителя и для получения из него путем окисления ацетона. Получение бутиловых спиртов из С,-фракции часто производится в две стадии сперва газ обрабатывается под давлением 3 ат 60-процентной серной кислотой при 15—20 С, причем из смеси бутиленов извлекается практически только изобутилен во второй стадии процесса в другом аппарате посредством более концентрированной (75-процентной) серной кислоты при 20—30° С поглощается н-бутилен (бутен-1). Гидролизом образовавшихся при этом сложных эфиров серной кислоты получают третичный и соответственно вторичный нормальный бутиловый спирт. Первый из них используется для получения чистого изобутилена отщеплен-ием воды, второй — в качестве растворителя и для получения путем его окисления метилэтилкетона, применяемого в качестве растворителя. [c.263]

В противоположность третичному бутиловому эфиру метиловый эфир трифенилбензойной кислоты гидролизуется по ацилкислородному механизму. [c.696]

Эфиры легче всего образуются с олефинами, содержащими третичный углеродный атом (гидролиз этих эфиров ведет к образованию третичных спиртов). Так, например, изобутилен растворяется в 63%-ной серной кислоте при комнатной температуре и атмосферном давлении. При этом образуется моноизобутилсерная кислота (но не диизобутилсерная), которая легко гидролизуется в третичный бутиловый снирт. Спирт может быть выделен путем отгонки с водяным паром пли высаливания сульфатом аммония. Образование сложных эфиров серной кислоты протекает наиболее интенсивно с олефинами Сб—Се [23]. [c.225]

Гидролиз сложных эфиров, образованных третичными спиртами, проводился в кислой среде при действии водой, содержащей меченый атом кислорода (Нг О). После гидролиза изотоп кислорода ( 0) оказался в составе спирта. Напишите уравнение реакции гидролиза уксусио-трег-бутилового эфира. Укажите место разрыва связи в сложном эфире третичного спирта. [c.71]

Третачный бутиловый эфир уксусной кислоты, получающийся непосредственным взаимодействием кетена с третичным спиртом, представляет собою жидкость (темп. кип. 96°), обладающую фруктовым запахом, но легко гидролизующуюся водой даже на холоду [c.434]

Во время предшествующего обсуждения можно было заметить, что экспериментальные данные, привлекавшиеся в подкрепление принятых механизмов, касались только эфиров первичных и вторичных спиртов. Недавно было показано [25а], что реакции алкоголиза и гидролиза эфиров карбоновых кислот и третичн.-бутилового спирта протекают совсем по другому механизму. Реакции алкоголиза представляют преимущества над гидролизом в том отношении, что тогда как при гидролизе получается один и тот же продукт независимо от того, будет ли разрываться связь 0-алкил или О-ацил, при алкоголизе, как это показывают следующие уравнения, дело обстоит иначе [c.444]

В этом мы видим доказательство, что метиловый эфир может гидролизоваться по механизму, связанному с образованием иона карбония, если только сначала растворить этот эфир в очень крепкой кислоте, а затем вылить в воду. Этот эфир отличается от эфиров третичн.-бутилового спирта, изученных Кохеном и Шнейдером, тем, что последние уже в разбавленных водных растворах кислот гидролизуются по механизму, связанному с образованием иона карбония. [c.446]

Так как в результате щелочного гидролиза образующегося эфира получается соответствующий спирт, то присоединение карбоновых кислот представляет собой один из случаев косвенной гидратации олефинов. Из изобутилена и фенилуксусной кислоты в среде диоксана и в присутствии серной кислоты образуется фенилацетат третичного бутилового спирта [512]. Точно так же реагирует и стирол, однако последний необходимо предохранять от полимеризации добавкой отрет-бутплнирокатехина [513]. [c.109]

Эфиры третичных алкилов легко гидролизуются минеральными кислотами, в щелочной же и нейтральной среде они вполне устойчивы. От первичных или вторичных эфиров их отличает очень слабая тенденция к образованию перекисей. Простейщий член этого ряда, метил-шрет-бутиловый эфир, кипит при 55° С. Получен целый ряд таких эфиров в настоящее время этот метод применяется также для приготовления трет-бутилфенилового эфира (СНз)зСОСаН5 (т. кип. 185—186° С), который в мягких условиях перегруппировывается под действием хлористого алюминия в пара-трет-бутилфе-нол [28]. [c.189]

Мономолекулярный ацидолиз сложных эфиров третичных и некоторых вторичных спиртов также идет с расщеплением связи, углерод — кислород моно-грег-бутилфосфат гидролизуется до трег-бутилового спирта и неорганического фосфата уже при pH 4. При обработке сухим НВг (октил-2) фосфаты отщепляют алкильную группу (или группы) с обращением конфигурации при асимметрическом атоме углерода при действии 1зодйогр НВг образуется рацемический октанол-2. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология