Реакции индуцированные обнаружения

Другим направлением развития аналитической термооптической спектроскопии является разработка фотохимических методик. В этом случае, фотометрируемую ( рму определяемых соединений получают непосредственно в процессе эксперимента в результате фотохимической реакции под действием лазерного излучения, одновременно индуцирующего термооптический элемент. Разработаны фотохимические термооптические методики определения фосфора и кремния в виде гетерополи-соединеннй с пределами обнаружения 10" —Ю г/мл. Фотохимическую термооптическую спектроскопию используют дпя определения термоди- [c.340]

Коханенко [14а] предложил новый метод обнаружения свободных радикалов при каталитическом разложении ацетона. Прежде единственным прямым способом обнаружения свободных радикалов был способ Паннета, который основан на способности свободных радикалов реагировать с металлическими пленками и дать летучие алкилметаллы. Для этой цели на стенке трубки на некотс -ром расстоянии от нагреваемой части ее, в которой производят разложение углеводорода, готовят металлическое зеркало (из свинца, цинка, олова или сурьмы). Продукты разложения углеводорода в вакууме, содержащие свс-бодные радикалы, проходя над металлическим зеркалом, реагируют с ним, давая летучие алкильные соединения металлов, при этом можно проследить, как зеркало постепенно исчезает. Это исследование с зеркалом считается прямым доказательством присутствия свободных радикалов. Но в этом способе есть некоторые неудобства, например трудность контроля структуры металлического зеркала (некоторые части можно легче удалить, чем другие) и загрязнения поверхности смолистыми веществами, возникающими в процессе реакции. Незначительные следы кислорода могут в результате окисления совершенно остановить снятие зеркал (кислород может индуцировать образование смолистых веществ на поверхности зеркала). [c.567]

При титровании железа(II) в хлористоводородной кислоте перманганатом может возникнуть значительная положительная погрешность, потому что реакция железо(II) —перманганат индуцирует окисление некоторого количества хлорида в хлорноватистую кислоту (НС10). Для устранения этого источника погрешностей были предложены два приема — удаление хлористоводородной кислоты перед титрованием выпариванием раствора с серной кислотой или добавление реагента Циммермана — Рейнгарда с последующим титрованием в присутствии хлористоводородной кислоты. Реагент Циммермана — Рейнгарда состоит из сульфата марганца, фосфорной и серной кислот. Марганец (II) препятствует накоплению локального избытка титранта перманганата, а фосфорная кислота образует бесцветные комплексы с железом (III), которые более устойчивы, чем окрашенные в желтый цвет хлоридные комплексы железа (III), затрудняющие обнаружение конечной точки титрования по окраске перманганата. Более важно, по-видимому, то, что фосфорная кислота ослабляет силу активного окисляющего агента в этой системе — марганца (III), образуя с ним комплексы, и хлорид уже не может окисляться. [c.325]

При нагревании сухих сульфонов происходит их термический распад и выделяется двуокись серы, которую нельзя обнаружить по ее восстановительной способности, так как при пиролизе органических соединений часто образуются газообразные продукты разложения, также являющиеся восстановителями (см. гл. 3). Чувствительная реакция обнаружения двуокиси серы основана на самоокислении ЗОа, которое индуцирует окисление зеленой гидроокиси никеля (П) в черный оксигидрат никеля (IV) (стр. 335). [c.342]