Зеркало металлического мышьяк

Одним из давно известных и наиболее чувствительных методов обнаружения мышьяка мокрым путем является метод Марша, называемый иногда методом Марша — Либиха [976]. Метод основан на восстановлении мышьяка до арсина, последующем его термическом разложении на водород и мышьяк и выделении мышьяка на относительно холодной поверхности в виде металлического зеркала. [c.23]

Мышьяк обнаруживают по образованию темносерого зеркал металлического мышьяка при сплавлении исследуемого вещества с металлическим натрием. Если щелочной раствор, полученный при растворении расплава в воде, подкислить соляной кислотой и пропускать через него сероводород, то выделяется желтый осадок трехсернистого мышьяка. [c.214]

Образование зеркала металлического мышьяка [c.22]

Современные системы позволяют достичь весьма низких пределов обнаружения, до десятых долей нанограмма. Для определения мышьяка, селена, теллура, висмута и сурьмы, образующих летучие гидриды при восстановлении их атомным водородом, в ряде работ, например [92, 93], с успехом использовали метод беспламенной атомизации. Идея метода далеко не нова. В частности, реакцию образования гидрида мышьяка при выделении атомного водорода, который получали действуя на цинк хлористоводородной кислотой, использовали для качественного обнаружения малых количеств мышьяка еще в прошлом веке (метод Марша). Металлический мышьяк осаждали в виде пленки при пропускании гидрида через нагретую стеклянную трубку (реакция зеркала). [c.215]

Для определения малых количеств мышьяка в металлическом вольфраме и трехокиси вольфрама может быть использован титриметрический метод [736]. Метод включает выделение мышьяка в виде арсина, разложение его с образованием мышьякового зеркала, которое растворяют в растворе 1С], затем оттитровывают избыток окислителя раствором иодата калия. Метод позволяет определять до 1-10 % Аз с ошибкой 2—3%. [c.161]

Для определения мышьяка в кальции, а также в других щелочноземельных металлах и магнии предложен метод, включающий выделение мышьяка в виде арсина восстановлением губчатым оловом в солянокислом растворе, разложение арсина с образованием зеркала металлического мышьяка, которое затем растворяют в растворе хлорида иода и оттитровывают иод, выделяющийся при этом в эквивалентном количестве, раствором иодата калия. Метод позволяет определять до 1-10 % As с ошибкой 2—3% [736]. [c.164]

В щелочных металлах мышьяк определяют титриметрическим методом, предварительно выделяя его в виде арсина восстановлением в щелочном растворе металлическим алюминием, разлагают арсин нагреванием с получением зеркала металлического мышьяка, который растворяют в титрованном растворе окислителя, и избыток последнего оттитровывают [738]. [c.176]

Методы разделения веществ путем распределения их между газовой и конденсированной фазами во многих случаях позволяют достигнуть очень совершенного разделения. Если происходит выделение в газовую фазу, то можно снова извлечь нужные нам соединения из газовой фазы и их проанализировать. Так, например, пропуская выделяющийся мышьяковистый водород вместе с газом-носителем через нагретую стеклянную трубку, можно осадить весь мышьяк в виде мышьякового зеркала (металлического мышьяка) на стенке нагретой трубки и далее каким-либо методом количественно определить содержание мышьяка. Образование мышьякового зеркала происходит благодаря разложению при нагревании нестойкого АзНз по реакции [c.66]

Наконец, для обнаружения селена можно также использовать реакцию, аналогичную качественной реакции Марша на мышьяк, заключающуюся в образовании селенового зеркала (металлического селена) или в появлении коричневой окраски при нанесении капли сернокислого раствора на фильтровальную бумагу, пропитанную ацетатом свинца. E J и нужно убедиться в отсутствии селена в препаратах и реактивах, содержащих серу, пользуются чувствительной пробой Берга [c.28]

Германоводороды во многом сходны с силанами. При пропускании через нагретую докрасна стеклянную трубку они разлагаются, осаждая зеркало металлического германия (сходны с мышьяком). [c.529]

Так как металлическое зеркало образует не только мышьяк, но и сурьма, то для отличия мышьяка от сурьмы образовавшееся металлическое зеркало смачивают ш елочным раствором гипохлорита натрия, если при этом зеркало исчезает, то оно состояло из мышьяка, который растворился в щелочном растворе гипохлорита натрия с образованием мышьяковой кислоты зеркало сурьмы при этом не изменяется. [c.24]

Вероятно, самой распространенной реакцией метилена является взаимодействие с металлами, что приводит к исчезновению металлических зеркал. Особенно это характерно для теллура, селена, сурьмы и мышьяка. Но есть металлы, не подверженные этому. [c.285]

Мышьяк осаждается тотчас же за зоной нагрева в виде черного зеркала с металлическим блеском. Однако при смачивании зеркала каплей раствора гипохлорита натрия или смеси перекиси водорода с едким натром оно растворяется с образованием арсената натрия. [c.711]

При обработке окислов сурьмы цинком и соляной кислотой получается сурьмянистый водород последний образует при тех же условиях, как мышьяковистый водород, металлическое зеркало, причем зеркало сурьмы легко отличить от зеркала мышьяка на основании реакций, указанных на стр. 725, и других реакций. [c.726]

Мышьяковистый водород (арсин) АзНз — бесцветный газ с сильным, очень неприятным чесночным запахом. В высшей степени ядовит даже в ничтожных дозах. Мышьяковистый водород легко сгущается в кипящую при —62° жидкость при более низкой температуре застывает в кристаллическую массу, плавящуюся при —116°. При нагревании свыше 300° или под действием электрической искры легко и быстро разлагается с выделением на стенках трубки блестящего металлического зеркала мышьяка ( мышьяковое зеркало ). Горит синеватым пламенем, образуя воду и белые пары мышьяковистого ангидрида. [c.30]

Для обнаружения мышьяка в закрытый конец оттянутой трубки вносят анализируемое вещество и несколько выше помещают кусочек свешепрока-ленного угля. Сначала нагревают уголь до красного каления, а затем и анализируемое вещество, которое разлагается с выделением АзаОз- Последний при контакте с углем восстанавливается до металлического мышьяка, пары которого поступают в холодную часть трубки, где конденсируются, образуя зеркало металлического мышьяка. При нагревании зеркала мышьяк улетучивается, зтот процесс сопровождается появлением характерного запаха чеснока. [c.22]

Микрометод определения мышьяка [682] заключается в следующем. Берут асбестовую нить длиной 2—3 см и толщиной 0,3—0,5 мм, один конец этой нити увлажняют, наносят на него 3—5 мг игхледуемого вещества и после высушивания атот конец асбестовой нити вводят на 30 сек. в восстановительную часть пламени газовой горелки. При этом содержащийся в пробе мышьяк восстанавливается до металлического мышьяка восстановительным пламенем, пары мышьяка оседают на наружной поверхности донышка пробирки, заполненной водой и помещенной над верхним концом пламени. При содержании в пробе более 40 мкг мышьяка на наружной поверхности пробирки образуется отчетливое зеркало металлического мышьяка от темно-коричневого до черного цвета (в зависимости от количества лшшьяка в пробе). Микровариант этого метода позволяет обнаружить до 0,5—1 мкг мышьяка. [c.23]

Арсенопирит (мышьяковый колчедан)—по структуре сходен с марказитом. Внешняя форма соответствует ромбической сингонии, рентгенометрически определяют моноклинную даже триклинную сингонии. В открытой трубке дает возгон белого цвета (АзгОз), остаток чернеет в закрытой трубке возгон сначала имеет красный цвет (Аз 5 ), а затем — серо-белый цвет с металлическим блеском — мышьяковое зеркало (кристаллический мышьяк), а далее образует налет черного цвета — аморфный мышьяк. [c.430]

Заслуживает внимания выделение микроколичеств мышьяка из металлов, легко растворимых в щелочах, в частности с применением металлического алюминия [738]. Используют алюминиевые опилки и 0,5 N раствор гидроокиси калия восстановление ведут при нагревании. Пропусканием образующихся газов через нагретую трубку выделяют мышьяк в виде зеркала элементного мышьяка. Недостатком этого метода является то, что до арсина восстанавливается только мытьяк(1П), в то время как мышьяк(У) в этих условиях не восстанавливается. [c.145]

Образующийся весьма ядовитый бесцветный мышьяковистый водород обладает одним свойство.м, которое дает нам возможность с уверенностью открывать ничтожнейшие следы мышьяка, а именно до 0,7 т. При пропускании через накаленную, наполненную водородом стеклянную трубку мышьяковистый водород разлагается на водород и металлический. мышьяк, который отлагается на стенках трубки вокруг натрекаемой ее части в виде буро-черного зеркала. [c.173]

Обнаружение. Проба Марша, которая выполняется аналогично методике обнаружения мышьяка (см. 15.11) в отличие от Л1ышьякового зеркала сурьмяное зеркало (металлическая сурьма) не смывается раствором гипохлорита натрия. [c.359]

В качестве промежуточного продукта при переходе желтой модификации мышьяка в обычную металлическую часто появляется третья форма мышьяка, так называемый черный мышьяк. Эта форма мышьяка образуется также при пропускании мышья- ковистого водорода черей раскаленную стеклянную трубку в виде налета нв ее стенках (мышьяковое зеркало). Черный мышьяк (он может быть также окрашен и в серый цвет) — стекловидно-аморфное вещество. Удельный вес его колеблется в интервале 4,7—5,1 в зависимости от способа приготовления. Магнитная атомная восприимчивость 0(а=—23-10 . При температуре вьппе 270° происходит монотропное превращение в металлическую модификацию. Четвертая форма, бурый мышьяк (уд. вес 3,7—4,1), получается при восстановлении солянокислых растворов трехокиси мышьяка, например, хлористым оловом [хлоридом олова (II)] или фосфорноватистой кислотой. До сих пор еще не установлено, возникает ли при этом особая модификация или очень тонко-измельченная обычная. [c.701]

Трехокись мышьяка легко восстанавливается до металлического мышьяка. Так, если нагревать AsgOgв маленькой трубке для прокаливания с углем или с цианидом калия, то мышьяк, образовавшийся в результате восстановления, осаждается в более холодной части трубки в виде черного зеркального кольца (мышьяковое зеркало, проба на мышьяк по Берцелиусу). Из растворов трехокиси мышьяка в большом количестве концентрированной соляной кислоты хлористое олово [хлорид олова(П)] осаждает металлический мышьяк в виде черно-бурого осадка. Эта реакция лежит в основе определения мышьяка по Беттендорфу. Б кислом растворе водород в момент выделения восстанавливает трехокись мышьяка до мышьяковистого водорода. Окислители окисляют AS2O3 до мышьяковой кислоты. Окисление идет легче всего в присутствии щелочи. [c.704]

Если пропускать В1Нз через нагретую стеклянную трубку, на ее внутренней стороне осаждается черное зеркало из металлического висмута, которое трудно растворяется в ХаСЮ (в отличие от зеркала, образованного металлическим мышьяком). Под действием конц. Н2804 трпгндрид висмута разлагается. [c.519]

Б тех случаях, когда налет мышьяковистого аигидрида в трубке Марша ие имеет ясно выраженного кристаллического строения, что бывает при количествах мышьяка не мепее 0,05 мг, или мышьяковое зеркало откладывается в таких незпачительпых количествах, что получить после возгонки хороший налет мышьяковистого ангидрида трудно, поступают следующим образом налет мышьяковистого ангидрида или металлического мышьяка растворяют в 2—3 каплях 50% азотной кислоты и переносят на предметное стекло. Раствор осторожно упаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 1—2 каплях 10% соляной кислоты и в раствор вносят 1—2 кристалла хлорида цезия СбС1, а затем через некоторое время, если никакого осадка пе появилось (отсутствие попа сурьмы), [c.313]

В сухую трубочку из термостойкого стекла загружают тесную смесь AS2O3, Na N и безводной соды, смесь нагревают. Образующийся мышьяк испаряется и осаждается в виде металлического зеркала на холодных частях трубочки. [c.587]

Этих трех данных (металлическое зеркало, чесночный запах при сгорании его и образование октаэдров с алмазным блеском) достаточно, чтобы с уверенностью заключить о присутствии мышьяка. Но чем больше доказательств, тем надежнее результат. Обнаружив октаэдры, запаивают тонкий оиец трубки и вливают в нее посредством капилляра 1—2 капли коицентрироваиной чистой соляиой кислоты смачивают ею кристаллы мышьяковистого ангидрида, прибавляют 6—10 капель дестиллированной воды и пропускают сероводород, причем образуется трехсернистый мышьяк. [c.177]

Сурьмянистый вад10род, выделенный в приборе Марша (стр. 175), будучи про,пущен через накаленную трубку, образует подобно мышьяковистому водороду зеркальный налет металлической сурьмы. Но так как сурьмжистый водород значительно менее устойчив, чем соответственное мышьяковое соединение, то он разлагается при более низкой температуре сурьмяное зеркало часто получается уже перед нагреваемым местом (отличие от мышьяка). [c.186]

Если реакцию производить в шариковой трубке или в токе двуокиси углерода, то получают металлический королек, а не зеркало, как при реакции с мышьяком. Нагревание с углекислым натрием и цианистым калием в токе водорода дает сурьмяное зеркало нед. .леко от места, е кото-ро.м произошло разложение. [c.187]

Попытки сделать выводы из химической реакцпонноспособ-ности метилена о его спиновом состоянии и обратные выводы имеют длительную и порою неотчетливую историю. Ранние опыты с целью показать присутствие метилена в газовых струях заключались в переносе металлических зеркал из теллура, селена, мышьяка и сурьмы, а метод теллурового зеркала [44] был излюбленным для детектирования метилена, пока не было показано [45], что, по крайней мере при получении метилена фотолизом кетепа, перенос зеркала обусловлен главным образом реакцией с другими молекулами. Метилен реагирует также с иодом с образованием СНаХз [46, 47] и с окисью углерода с образованием кетена [48, 49]. Реакция дифеиилкарбена с кислородом дает бензофенон [43]. Метилен и его производные могли бы, вероятно, реагировать и со многими другими вещ ествами, если создать соответствующ ие условия, поск льку метилен весьма реакционпоспособен как в синглетном, так и в триплетном состоянии. Поэтому сомнительно, чтобы какое бы то ни было исследование случайно выбранных реакций, за исключением самого подробного, дало бы значительную информацию о типичных химических свойствах синглетных и триплетных состояний. Прежние предположения, как, нанример, то, что синглетный метилен обладает малой реакционной способностью [50] или что триплетный метилен, несомненно, обладает реакционной способностью свободного радикала , по-видимому, либо неправильны, либо чересчур упрощенны. [c.284]

В склянку, где действием цинка на серную кислоту образуется водород, вливают раствор вещества, содержащего мышьяковистые соединения. Получающиеся газы (АзНз и Нг) высушиваются в трубке А хлористым кальцием и поступают в трубку Б, в которой имеется суж ение. Если в этом месте трубку накаливать, то АзНз разлагается, и образующийся мышьяк отлагается в виде металлического зеркала, которое нагреванием можно пере гонять с места на место. Таким путем А можно открыть ма- /г— лейшие следы мышьяка. [c.189]

Германоводороды. Действуя на хлорид германия Ge I амальгамой иатрия в токе водорода или же разлагая кислотами сплав германия с магнием, можно получить тетрагидрид германия GeH . Это бесцветный газ, который аналогично гидриду мышьяка при нагревании разлагается, образуя на стенках реакционного сосуда металлическое зеркало. [c.504]

Мышьяковое зеркало (см. далее), по Ретгерсу (1893), представляет непрочное видоизменение металлического As бурый же продукт, вместе с ним отчасти происходящий в маршевом приборе, есть низший водородистый мышьяк AsH. S huller и M Leod (1893), однако, признают его за особое желтое видоиамевеиве мышьяка. [c.496]

Карбонилы металлов. Открытие первого карбонила — карбонила никеля произошло на заводе, производившем соду по методу Сольве. Производство терпело ущерб от коррозии никелевых вентилей в газопроводах, и понадобилось выяснить причины этого явления, тем более непонятного, что-разрушение происходило при очень невысокой температуре. Из составных частей газовой смеси, омывающей вентили, ответственной за коррозию никеля оказалась окись углерода. В процессе этих исследований,— сообщил химик предприятия Монд,— тонко измельченный никель, образованный восстановлением водородом при 400°, обрабатывался чистой окисью углерода в стеклянной трубке при низких температурах в течение нескольких дней. Чтобы предохранить от ядовитой окиси углерода атмосферу лаборатории, мы попросту зажигали газ, выходящий из прибора. К нашему удивлению, мы нашли, что при охлаждении прибора пламя становилось светящимся и увеличивало яркость, как только температура достигала примерно 100°. На холодной фарфоровой пластинке, введенной в это светящееся пламя, осаждались металлические пятна, сходные с пятнами мышьяка, получаемыми в аппарате Марша. При нагревании трубки, через которую проходил газ, мы получили мета.члическое зеркало, а светимость пла.мени исчезла . [c.540]

После того как весь воздух будет вытеснен из прибора водородом, стеклянную трубку в месте перетяжки нагревают на пламени горелки. В ЭТОМ М6СТ6 Идб1 рсилиЖбНИе МЫШьЯ" ковистого водорода на мышьяк и водород. Пары мышьяка оседают в холодной расширенной части трубки, образуя металлическое зеркало. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология