Полимеры диизотактические эритро-диизотактические

Синтезированы полимеры цис- и гранс-винилалкиловых эфиров и установлено, что первые имеют эритро-, а вторые — трео-диизотактическую структуру. На этом основании сделан вывод о том, что в обоих случаях происходит ц с-присоедине-ние, т. е. стерический механизм полимеризации идентичен для обеих форм . [c.38]

Рис. 1.6. Различные конформации цепей диизотактического полимера, а —эритро-диизотактическая конфигурация б—трбо-диизотактическая конфигурация.

Осуществлена также стереоспецифическая полимеризация двузамещенных виниловых мономеров типа СНХ = СН . При этом удалось синтезировать диизотактические полимеры, в макромолекулах которых оба атома углерода в каждом повторяющемся звене асимметричны. Эти асимметрические атомы могут иметь либо одинаковую конфигурацию (все О—О—О или все — — ) и тогда полимеры называются трео-биизотакти-ческими, либо различную конфигурацию (все атомы углерода с заместителем X имеют О-конфигурацию, а все углеродные атомы с заместителем У — конфигурацию -, или наоборот) и такие полимеры называются эритро-диизотактическими. [c.423]

Другая номенклатура и более обширная статистическая обработка была предложена в работе [51]. эритро-Диизотактические, грео-диизотактические и дисиндиотактические цепи можно легко представить как четырехспиновые димерные модели (см. разд. 4.2), дающие спектры типа АА ВВ. Чтобы представить спектр менее стереорегулярных цепей, нужно суммировать спектры типа АА ВВ и два дополнительных спектра типа AB D, соответствующих димерным моделям с более низкой симметрией. Так как пока не сообщалось о моделировании с помощью ЭВМ спектра какого-либо а,р-дизамещенного полимера, мы не будем здесь больше останавливаться на этом. [c.115]

Хотя 1,2-дизамещенные этилены не гомополимернзуются, цис- и транс-бутея-2 вступает в реакцию сополимеризации с этиленом на катализаторах Циглера — Натта [18]. Стерические препятствия, которые исключают возможность гомонолимеризации бутена-2, перестают играть такую решающую роль, когда бутеп-2 присоединяется к растущей цепи с концевой этиленовой группой. Таким образом, благодаря тенденции к образованию регулярно чередующихся сополимеров этилен и бутен-2 вступают в реакцию сополимеризации. (Эта тенденция в данном случае обусловлена уменьшением стерических препятствий при радикальной полимеризации она связана с полярными эффектами.) Однако вследствие значительно более низкой реакционной способности бутена-2 по сравнению с этиленом необходимы специальные условия для получения сополимеров с заметным содержанием бутена-2. Регулярно чередующийся сополимер с соотношением сомономеров, близким к 1, удается получить, проводя реакцию с высоким исходным соотношением бутена-2 и этилена в присутствии растворимых или коллоидно-диспергированных (низкоселективных) катализаторов. В результате подобной сополимеризации удалось выделить кристаллическую фракцию полимера (путем экстракции растворителем). Натта с сотр. [93] полагает, что фракция имеет структуру эритро-диизотактического типа. [c.534]

Определения для дисиндиотактических полимеров эритро- или трео-конфигурация) аналогичны использующимся при обозначении соответствующих диизотактических полимеров. [c.20]

Вопросам номенклатуры стереорегулярных полимеров посвящено несколько работ, суммированных в [11] и обзоре Коррадини (12]. Были выработаны определенные правила не только для обозначения порядка в расположении атомов отдельной полимерной цепи, но и для характеристики упаковки соседних цепей. Мы пока остановимся на виниловых полимерах, т. е. полимерах типа СНг—) , (—СНг—СНК—) и (—СНН—СНК—) . Полимеры первого типа — это карбоцеп-ные полимеры с одинаковыми привесками такие, как полиэтилен (К= Н) или политетрафторэтилен (Я = Р). Более массивные заместители обычно приводят к серьезным пространственным затруднениям. По-видимому, такие полимеры, как политетраметилэтилен (К = СНз) или политетрафенилэтилен (Н=СбН5), синтезировать невозможно. Широко известны полимеры типа (—СНг—СНК—) . Они могут иметь две различные конфигурации — изотактические и синдиотактические, приведенные на рис. 1а и 16. Если полимерную цепь условно представить в виде плоской траяс-цепи, то изотактическим полимерам будет соответствовать параллельный перенос соседних мономерных звеньев, а синдиотактическим — кроме параллельного переноса, еще и зеркальное отражение. Полимеры типа (—СНН—СНР—)п называются диизотактическими, причем — в зависимости от расположения заместителей — трео- и эритро- (рис. 1в, 1г). [c.7]

О структуре этих полимеров в кристаллах пока ничего не известно. Хотя диизотактические полихлорэтилены, вероятно, не были получены, их потенциальные карты должны дать представление о возможных спиральных структурах подобных полимеров. Как видно из рис. 22а, 226, конформационные карты трео-диизотактических полимеров с одинаковыми привесками имеют плоскость (ф1=2я—фг) и центр симметрии (ср. с рис. 15а), а эритро- только зеркальную ось. Самый глубокий минимум трео-диизотактического полимера соответствует уг- [c.55]

С этой позиции Косси [35] объясняет образование диизотактических полимеров. Например, реакция образования трео- и эритро-поли-1-дейтеро-пропиленов из грансА-дейтеропропилеяа может быть изображена следующей схемой [c.31]

Среди последних работ в этой области нужно отметить ряд вовых исследований принциниального значения, вышедгпих из школы Натта. Это, во-первых, синтез диизотактических полимеров, полученных пз дейтеро-пропилена [184]. Натта обозначает их как эритро-(1) и трео(11)-диизотак-тические полимеры. Различие в строении этих полимеров видно из следующих формул [c.52]

Термин рацемический логично вводится здесь в виде приставки для обозначения структуры, аналогичной рацемической в том смысле, как об этом шла речь выше. К сожалению, смысл термина рацемический , принятого в органической химии, нельзя отнести прямо к полимерам, но введение префикса рацемо не должно вызывать недоумения, поскольку он используется только в специальном контексте. Для того чтобы дать полное структурное описание данному полимеру, необходимо перед названием полимера ввести сложное определение, включающее в себя такие термины, как эритро , трео , мезо или рацемо , в сочетании с терминами диизотактический или дисиндиотактический . [c.563]

Поли-1- 1-пропилен можно представить как диизотактически полимер, имеющий две изомерные структуры. Эти изомеры были названы трео- и эритро-структурами [1238]. Однако остается неясным, какая структура получается из цис-, а какая из транс-1-с/1-пропилена. Оба полимера различаются заметно по ИК-спектрам [1331], хотя они имеют одинаковую кристаллическую структуру и неразделимы рентгенографически. Для обоих диизотактических полимеров были рассчитаны нормальные колебания [1179, 1184]. Для сравнения расчетных и экспериментальных частот были выбраны девять полос в области 700—1400 см , которые четко различимы для обоих полимеров. Если предположить, что г ыс-мономер дает эритро-, а г/ а с-изомер — г/ еоч трук- [c.220]

В одном случае все атомы дейтерия и все СН г1 1>учпы расположены по одну сторону от плоскости С—С-цепи. В другом — они расположены по разные стороны от плоскости цепи, причем как HD-группы, так и. СНСНз-группы расположены в изотактической последовательности друг к другу. Чтобы отличить эти две различные диизотактические структуры были предложены приставки трео и эритро. Кро те получения полимеров цис- и транс-дейтерированного пропилена, в настоящее время удалось наряду с транс-формой получить трео-диизотактический поли- [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология