Нитростирол, полимеризация Нитростирол

Пока не установлена ясно выраженная связь между строением непредельных иитросоединений и их способностью к взаимодействию с малоновым эфиром. - Понижение выходов продуктов реакции с нитроалкенами следует отнести, ио-видимому, не за счет их меньшей реакционной способности, а за счет параллельно протекающей реакции их полимеризации. Весьма явственное тормозящее влияние оказывают углеводородные остатки (метильная группа, бензольное кольцо), находящиеся у р-углеродного атома этиленового остатка непредельного нитросоединения ( 3-метил- и -фенил- -нитростирол) введение в -положение карбоксильной группы резко повышает активность нитроолефина (например, -нитрокоричная кислота). [c.247]

А. С, Соповой констатирована мгновенная полимеризация р-нитростирола в сухом бензоле или эфире при добавлении каталитических количеств гидроокиси триметилфенил аммония с образо- [c.328]

Нитростиролы не способны к полимеризации. [c.44]

Анализ экспериментальных данных дает возможность сделать вывод, что способностью к полимеризации обладают лишь арилнитроалкены с незамеш,енными водородными атомами у -углерода нитровинильной группы. Установлено также, что возможность полимеризации исключается в тех случаях, когда образующийся р-нитростирол высокоплавок, плохо растворим в реакционной массе и быстро выпадает в осадок. Из рассмотрения литературного материала следует, что реакция полимеризации непредельных нитросоединений исследована весьма скупо. Отсутствуют сколько-нибудь полные сведения об условиях полимеризации, строении полимеров и путях их химических превращений (восстановление, гидролиз, денитрация). [c.329]

Из стиролов, замещенных в винильной группе, наибольшей реакционной способностью обладают а-замещенные стиролы, р-Производные, как, например, р-нитростирол 5° , р-метилсти-рол 5041 рр-дихлорстирол и арр-трихлорстирол <2, образуют полимеры с низким молекулярным весом, но с довольно высоко) температурой размягчения. Так, в результате катионной полимеризации р-метилстирола образуется полимер с мол. весом 3000 и температурой плавления — 250° С. [c.320]

Введение в кольцо заместителей, которые увеличивают электронную плотность при винильной двойной связи, повышает скорость полимеризации, в то время как заместители, вызывающие уменьшение электронной плотности при винильной двойной связи, снижают скорость 1юлимеризацни и могут сделать ее вообще невозможной [ПО]. Так, Уайли и Смит [111] нашли, что полимеры м-нитростирола могут быть получены только в жестких условиях — под действием хлористого алюминия в полярных растворителях при температурах выше комнатной при более низких температурах или в неполярных средах полимеры получены не были. [c.259]

Изучению полимеризации ненасыщенных производных Р-нитростирола посвящена диссертация Наша [1678]. Обнаружена большая склонность к полимеризации у альдегидов и непригодность ВРз -(С2Н5)20 для инициирования полимеризации замещенных р-нитростиролов. [c.286]

З-нитростирола. Однако новейшие данные констатируют тримерное строение полимера. - При облучении ультрафиолетовой лампой бензольного раствора Р-нитростирола через некоторое время наступает сильное помутнение с одновременным коричневым окрашиванием раствора.(Изменение окраски вызывается кислородом воздуха на 1 моль вещества поглош,ается 1,5 моля кислорода.) Выделившийся высокомолекулярный аморфный продукт растворим в щелочи, формамиде и диметилформамиде и разлагается при температуре выше 300°. Облучение бензольного раствора о-8-динитро-стирола сопровождается образованием аморфного коричневого вещества, разлагающегося при действии соляной кислоты с выделением окислов азота.Установлена качественная зависимость способности арилнитроалкенов к полимеризации под влиянием облучения в зависимости от их строения. [c.327]

Регулирующее влияние на течение полимеризации оказывают также тиоэфиры [41], ш-нитростирол [42] и продукты его замещения в кислых растворах, а также а-диазотаты [32], фенилзамещеиные хлорбуте-иы [43] и хлорированные углеводороды [44], такие, как хлороформ и четыреххлористый углерод. Подобным образом ведет себя линолевая кислота [45]. которая в виде щелочной соли применялась в комбинации с синтетическими эмульгаторами при получении первых типов каучуков буна 8. Если при полимеризации (или сополимеризации) степень превращения превышает определенную величину, то бутадиен теряет способность к вулканизации [46]. Поэтому необходимо во-время быстро оборвать полимеризацию. Для этой цели используют стопперы, т. е. вещества, обрывающие полимеризацию в желаемый момент). В этом отношении хорошо зарекомендовали себя при термической полимеризации водорастворимые восстановители, например дитионат натрия, гидрохинон и др. [c.473]