Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Дикетопиперазин поликонденсация

    Поликонденсация а-аминокислот приводит к синтезу полипептидов, которые, с одной стороны, являются синтетическими аналогами простейших составных частей белков, с другой — сами по себе должны представлять большой интерес как волокнообразующие полимеры. Однако поликонденсация а-амино-кислот в обычных условиях образования полиамида (при высоких температурах) не приводит к получению полимеров с высоким молекулярным весом, так как при этом происходит образование дикетопиперазина и имеют место некоторые деструктивные реакции. [c.209]


Рис. 1. Зависимость содержания дикетопиперазина в продуктах поликонденсации этилового эфира глицина от температуры проведения реакции. Рис. 1. <a href="/info/641926">Зависимость содержания</a> дикетопиперазина в продуктах <a href="/info/1132575">поликонденсации этилового эфира</a> глицина от <a href="/info/1281452">температуры проведения</a> реакции.
    Синтезы полипептидов, а. Эфиры а-аминокислот претерпевают поликонденсацию при продолжительном хранении при комнатной температуре, превращаясь в полипептиды (наряду с дикетопиперазинами) [c.410]

    Порошин [640] исследовал кинетику полимеризации Ы-карбангидридов глицина и ,/-аланина и установил присутствие дикетопиперазина в продуктах поликонденсации. [c.235]

    При выборе исходных мономеров для процесса поликонденсации следует руководствоваться не только стремлением получить полимер, обладающий определенным сочетанием свойств, необходимо 72КЖС учитывать 1 ероят1ссть впутримолекулярпой конденсации мономеров, которая может привести к образованию устойчивых пизкомолекулярных циклов. С возникновением таких циклов исключается возможность дальнейшего протекания процесса поликонденсации, поэтому приходится применять исходные вещества, для которых не является характерной подобная циклизация. Например, а-аминокислоты непригодны для образования полимеров, так как при нагревании эти кислоты образуют устойчивые дикетопиперазины  [c.440]

    В случае поликонденсации бифункционального соединения X—R—Y, где R— двухвалентный радикал, а X и У—функциональные группы, способные реагировать друг с другом, следует учесть возможность двух различных направлений реакции. В одном случае функциональные группы могут реагировать друг с другом с образованием пяти- или шестичленных циклов, подобно тому, как гликоколь превращается в дикетопиперазин, 4-ами-номасляная кислота—в пирролидон или 5-аминовалер) ановая кислота— в пиперидон  [c.9]

    Синтез гомодетного циклического пептида заключается в создании амидной связи между карбоксильной и аминогруппами одного и того же линейного пептида. Необходимое для осуществления этой реакции активирование концевых групп в принципе не отличается от соответствующего активирования при синтезе линейных пептидов. Основное различие между синтезом линейного и циклического пептида состоит в том, что во втором случае создание пептидной связи (циклизацию) нужно проводить в условиях высокого разбавления только таким образом можно свести к минимуму конкурирующую реакцию поликонденсации и создать благоприятные условия для замыкания внутримолекулярной пептидной связи. Буассона и Шуманн [302] предприняли попытку вычислить минимально необходимое разбавление (см. табл. 13, стр. 353) на практике обычно применяют концентрацию пептида от 100 до 10 ммоль1л. Конечно, в этих расчетах не учтены силы меж- и внутримолекулярного взаимодействия, а также подвижность молекул. Все же даже в условиях высокого разбавления выходы циклических пептидов в большинстве случаев много ниже -50%. Исключение составляют лишь циклические дипептиды (дикетопиперазины), которые получаются с практически количественным выходом даже при очень высоких концентрациях. Причина этого состоит в образовании энергетически выгодного шестичленного цикла. Шрамм и Тумм [1958] изучали циклообразование в пептидах при чрезвычайно высоких концентрациях. [c.346]


    Козаренко и Порошин [109] исследовали поликонденсацию метилового, этилового, изопропилового, н-пропилового и к-бутилового эфиров глицина и установили, что скорость процесса уменьшается в перечисленном выше ряду эфиров. Выход циклического дикетопиперазина составляет в этом ряду соответственАо 53 22 21,5 18 и 20%. Скорость поликондеисации метилового эфира глицина возрастает при повышении давления [116]. [c.156]

    Козаренко и Порошин [169] исследовали реакцию поликонденсации метилового, этилового, изопропилового, н.пропилового и н.бутилового эфиров глицина и установили, что скорость нроцесса уменьшается в перечисленном выше ряду эфиров. Выход циклического дикетопиперазина составляет в этом ряду соответственно 53% 22% 21,5% 18% 20%. [c.124]

    При выборе исходных мономеров для процесса поликонденсации следует руководствоваться не только стремлением получить полимер, обладающий определенным сочетанием свойств, необходимо также учитывать вероятность внутримолекулярной конденсации мономеров, которая может привести к образованию устойчивых низкомолекулярных циклов. С возникновением таких циклов дальнейшее протекание процесса поликонденсации невозможно, поэтому приходится применять исходные вещества, для которых подобная циклизация исключается. Так, известно, что при нагревании а-аминокислот возникают устойчивые дикетопиперазины, р-аминокислоты переходят в ненасыщенные кислоты, у- и. б-ам инокислоты образуют пяти- или шестичленные лактамы, а е-аминокислоты при нагревании превращаются в полимеры и частично в сравнительно малоустойчивые семичленные циклы, которые в соответствующих условиях могут вступать в реакцию ступенчатой полимеризации. Если же аминогруппа отделена от карбоксильной группы шестью и более метиленовыми звеньями, аминокислота образует только линейные полимеры. [c.495]


Смотреть страницы где упоминается термин Дикетопиперазин поликонденсация: [c.379]    [c.73]    [c.311]    [c.86]    [c.154]    [c.346]    [c.79]    [c.86]    [c.154]    [c.40]    [c.73]   
Синтетические гетероцепные полиамиды (1962) -- [ c.124 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Дикетопиперазины



© 2025 chem21.info Реклама на сайте