Правильно разомкнутый

Рис. 169. Схема правильно разомкнутой электрохимической цепи

Рассмотрим цепь, составленную так, что в начале и конце ее находится один и тот же проводник (Рис. XIX, 16). Такая цепь называется правильно разомкнутой. О правильно разомкнутой цепи, состоящей из двух проводников, говорить не имеет смысла, ибо э.д.с. (Е = А1В—В]А) всегда равна нулю. Если же правильно разомкнутая цепь состоит из трех и более проводников, то по отношению к э.д.с. следует различать цепи, состоящие только из проводников первого рода, и цепи, в которые входят также проводники второго рода. [c.520]

Итак, подводя итог изложенному, э. д. с. правильно разомкнутой цепи [c.416]

Таким образом, э.д.с. правильно разомкнутой электрохимической системы определяется уравнением [c.33]

Так как в реальном процессе переноса элементарного заряда из одной фазы в другую химическая и электрическая работы совершаются одновременно, то определить можно лишь общий энергетический эффект, отвечающий изменению электрохимического потенциала, но не отдельные его слагаемые. Поэтому найти экспериментально абсолютную разность электрических потенциалов (или скачок потенциала между двумя разными фазами) до сих пор не удалось. Э.д.с. электрохимической системы Е, напротив, можно непосредственно измерить она л.олжна, следовательно, отвечать разности потенциалов между двумя точками, лежащими в одной и той же фазе. Этими точками (см. рис. 7) могут быть точки Ь н д, находящиеся в одном н том же металле, или точки а и г, расположенные в вакууме вблизи поверхности металла. На рис, 7 изображена правильно разомкнутая электрохимическая цепь, на двух концах которой находится один и тот же металл. Если считать э,д.с. положительной величиной, то положительное электричество [c.30]

Рис. 14. Правильно разомкнутая электрохимическая цепь

Важнейшей количественной характеристикой электрохимического элемента или цепи элементов является электродвижущая сила (э. я. с., обозначаемая в дальнейшем через Е), которая равна разности потенциалов правильно разомкнутого элемента, т. е. разности потенциалов между концами проводников первого рода из одного и того же материала, присоединенных к конечным электродам элемента (цепи). Знак э.д.с. совпадает со знаком суммарной разности потенциалов цепи или противоположен ему, в зависимости от принятой системы знаков. [c.518]

Рассмотрим сущность проблем Вольта и абсолютного скачка потенциала. Вольта предполагал, что э. д. с. электрохимической цепи связана с разностью потенциалов, возникающей при контакте двух разнородных металлов. Если составить правильно разомкнутую цепь только из различных металлов, то разность потенциалов на ее концах равна нулю. Однако в вольтовом столбе имелась прокладка между электродами, и Вольта полагал, что благодаря ей разность потенциалов в цепи сохраняется (рис. 54, а). С другой стороны, согласно теории Нернста на границе двух различных металлов скачок потенциала не возникает скачки наблюдаются только в ионных двойных слоях на границе электрода и раствора (рис. 54, б). Представления Нернста аналогичны тому, что вольта-потенциал на границе двух металлов равен нулю, а п. н. з. должны быть одинаковы на всех металлах. Поскольку представления Вольта и Нернста противоречат экспериментальным данным, в электрохимии возникли две проблемы. Первая из них связана с вопросом о том, какова зависимость разности потенциалов на концах электрохимической цепи от вольта-потенциала на границе двух металлов. Это — проблема Вольта. Вторая проблема связана с вопросом о том, какова величина отдельного гальвани-потенциала на границе электрод — раствор. Это — проблема абсолютного скачка потенциала. [c.98]

Рассмотрим гальванический элемент, состоящий из стандартного водородного электрода (с. в. э.) (см. ниже), потенциал которого при всех температурах условно принят равным нулю (слева), к полуэлемента, потенциал которого подлежит определению (справа). Сопоставим два способа выражения э. д. с. правильно разомкнутого элемента [c.137]

К правильно разомкнутой цепи проводников, в состав которой входит хотя бы один электролит, закон Вольта неприменим =А 5 + 5 В + В А= 0 (г) [c.521]

Контактный потенциал, или контактная разность потенциалов, возникает на границе металл — металл и определяется разностью работ выхода электрона, которая может иметь значительную величину (до нескольких вольт). Контактный потенциал можно определить из независимых измерений. Учет контактной разности потенциалов необходим, так как правильно разомкнутая электрохимическая цепь должна заканчиваться одинаковыми металлами. Обычно так получается в результате подключения к обоим электродам медных проводов. [c.217]

В дальнейшем для простоты условимся не включать в схему цепи металлические контакты, которые нужны для того, чтобы цепь была правильно разомкнута, хотя э.д.с. цепи всегда включает гальвани-потенциалы этих контактов (об этом смотри в гл. XX, 5, где дается система измерения электродных потенциалов). [c.522]

М и Мз —металлические электроды 41 н За —растворы, содержащие ионы М и Элемент (а) правильно разомкнут (внешние проводчики сделаны из одного металла). [c.131]

Последний член в формуле (13.11) связан с контактной разностью потенциалов двух металлов, которая не входит в расчеты термодинамических параметров реакций, протекающих в гальваническом элементе. Поэтому его всегда опускают. Экспериментально исключение контактной разности потенциалов из величины напряжения элемента достигается исследованием электродных реакций в элементах с "правильно разомкнутой цепью", в которых измерение разности потенциалов двух электродов проводится между одинаковыми металлами. Например, к металлу М(2) присоединяют первый металл и к измерительному прибору подсоединяют проводники, сделанные из первого металла. [c.258]

Пока не удалось определить скачок потенциала между двумя различными фазами, т. е. абсолютную разность электрических потенциалов, но можно измерить э. д. с. электрохимической системы Е, например, между точками Ь и д, расположенными в металлах М г и М2, и между точками а и г, находящимися в вакууме около поверхности указанных металлов. На рис. 84 показана правильно разомкнутая электрохимическая цепь, э. д. с. которой считается положительной, если электрический ток течет против часовой стрелки, и отрицательной, если электрический ток течет по часовой стрелке. Очевидно, что суммарная э. д. с. любой электрохимической системы равна сумме скачков потенциалов на границах фаз следовательно, электродвижущая сила электрохимической цепи, изображенной на рис. 84, [c.413]

Если в начале и конце цепи находится один и тот же проводник, то она называется правильно разомкнутой. [c.413]

Переход заряженных частиц через границу раздела фаз сопровождается нарушением баланса электрических зарядов в каждой фазе и приводит к возникновению двойного электрического слоя, которому соответствует скачок потенциала. Рассмотрим границы раздела фаз и возникающие на них скачки потенциалов в электрохимической системе, которая представляет собой правильно разомкнутую цепь а обоих концах такой цепи находится один и тот же металл (рис. 169). В такой цепи следует учесть скачки потенциалов на границах раздела фаз вакуум —М1 (точки 1—2) М1 —Мц (точки [c.469]

Итак, свойства растворов электролитов как в равновесных, так и в неравновесных условиях определяются двумя типами взаимодействий ион-дипольным и ион-ионным. В свою очередь, как было показано выше, свойства растворов электролитов тесным образом связаны разностью потенциалов Е на концах правильно разомкнутых электрохимических цепей. При этом в случае цепей без переноса на величину Е влияют только равновесные свойства растворов электролитов (с их средней активностью), а в случае цепей с переносом на Е влияют также неравновесные свойства диффузия и миграция ионов. [c.90]

Рис. 54. Возникновение разности потенциалов на концах правильно разомкнутой электрохимической цепи М1 Ма I электролит М1

Из уравнения (5.6) следует, что экспериментально разность электрических потенциалов между двумя точками А п В можно измерить лишь при выполнении условия [1< > = т. е. если эти точки лежат в одинаковых по составу фазах. Таким образом, экспериментально измерить гальвани-потенциал невозможно. В то же время вольта-потенциал, как разность потенциалов между точками, находящимися в одной и той же фазе (вакууме), поддается экспериментальному определению. В обычных электрохимических экспериментах при помощи вольтметра или потенциометра всегда определяется разность потенциалов на концах правильно разомкнутой цепи, т. е. цепи, которая заканчивается проводниками из одного и того же металла, например меди. [c.24]

Рассмотрим сущность проблем Вольта и абсолютного скачка потенциала. А. Вольта предполагал, что э. д. с. электрохимической цепи связана с разностью потенциалов, возникающей при контакте двух разнородных металлов, Цели составить правильно разомкнутую цепь [c.100]

Рис. 34. Эквивалентные правильно разомкнутые электрохимические цепи

Рис. 62. Локализация разности потенциалов в правильно разомкнутой электрохимической цепи Мх I Мг I электролит I М,

Правильно разомкнутая электрохимическая цепь, на концах которой можно измерить электрическую разность потенциалов, всегда должна заканчиваться одинаковыми по своему химическому составу металлами (рис. У1.2,а). Обычно это достигается простым подключением к металлам М1 и Мг медных проводов (рис. У1.2,б). Полную эквивалентность электрохимических цепей (рис. У1.2,а и б) легко доказать, рассматривая в качестве переходной третью цепь (рис. У1.2,в). Включение между двумя металлическими проводниками третьего металлического проводника, согласно закону Вольта, не изменяет разности потенциалов на концах цепи . Поэтому цепи на рис. У1.2,б и в эквивалентны. Но цепь на рис. У1.2,в одновременно эквивалентна и цепи на рис. У1.2,а, так как отличается от нее двумя гальвани-потенциалами Ам . которые компенсируют друг друга. Следовательно, эквивалентны также цепи на рис. VI.2,а и б, что и требовалось доказать. [c.116]

Рис. VI.2. Эквивалентные правильно разомкнутые электрохимические Цепи

Рис. У1.3. Скачки потенциала в правильно разомкнутой электрохимической цепи

Переход заряженных частиц через границу раздела фаз сопровождается нарушением баланса электрических зарядов в каждой фазе и приводит к возникновению двойного электрического слоя, которому соответствует скачок потенциала. Рассмотрим границы раздела фаз и возникающие на них скачки потенциалов в электрохимической системе, которая представляет собой правильно разомкнутую цепь а обоих концах такой цепи находится один и тот же металл (рис. 169). В такой цепи следует учесть скачки потенциалов на границах раздела фаз вакуум —Mi (точки 1—2) Mi —Мц (точки 3—4) Мц —раствор L (точки 5-—б) раствор L —Mi (точки 7—8) Mi —вакуум (точки 9—10), где М —металл. Потенциал х. отвечающий работе переноса элементарного положительного заряда из глубины фазы в точку в вакууме, расположенную в непосредственной близости к поверхности фазы, называется поверхностным. В рассматриваемой. цепи поверхностные потенциалы возникают между точками / и 2, а также 9 и 10. Разность внутренних потенциалов соседних фаз называется гальвани-пот нциалом. В цепи, представленной на рис. 169, гальвани-потенциалы возникают на границах фаз точки 3—4-, точки 5—6 точки 7—S. Э. д. с. этой цепи представляет собой сумму скачков потенциалов [c.469]

Скачки потенциала между фазами не поддаются экспериментальному определению. Поскольку э. д. с. электрохимической системы может быть легко измерена, то принято электродный потенциал считать равным э. д. с. цепи, составленной из водородного (слева) и данного электрода (справа). Водородный электрод при этом взят в стандартном состоянии (ан+ = 1) парциальное давление газа равно нормальному атмосферному давлению (1,013 10 Па) и его потенциал при любой температуре условно принят нулю. Электродные потенциалы при этом выражают в условной водородной шкале. Э. д. с. правильно разомкнутой цепи M Pt, HalLjM соответствует электродному потенциалу системы L M, для которого примем обозначение фьм [c.469]

Рассмотрим цепи, изобрах енные на рис. ХИ. 3. Поло.жпм, чтл разность потенциалов между металлическими электродами измеряют с помонияо высокоомного вольтметра, через который идет ничтожно малый ток. При этом условии систему можно считать ква-зистационарной, термодинамически обратимой. Если оба выхода вольтметра сделаны из одного металла, цепь называют правильно разомкнутой. [c.133]

Рис. 148. Правильно разомкнутая электрохимическая цепь пз платиноводородного электрода сравнения (н. в. э.) и исследуемого металла М

Справочник химика 21

Химия и химическая технология