Потенциометрическое определение конечной точки электроды

Потенциометрическое титрование объединяет способы определения конечной точки титрования (КТТ), основанные на зависимости потенциала индикаторного электрода от объема добавленного титранта. Примеры кривых такой зависимости представлены на рис. 7.1. По сравнению с прямыми измерениями полученные при потенциометрическом титровании данные более точно и правильно характеризуют концентрацию определяемого вещества, поскольку не зависят от его активности. Кроме того, в методах потенциометрического титрования к электродам предъявляются менее жесткие требования в отношении стабильности потенциала и крутизны наклона электродной функции. Электроды, непригодные для прямых потенциометрических измерений, могут отвечать требованиям потенциометрического титрования. Наконец, методы потенциометрического титрования позволяют находить концентрацию анализируемого компонента даже в присутствии мешающих ионов, если титрант селективно взаимодействует с определяемым веществом. [c.230]

Измерение электродных потенциалов лежит в основе потенциометрии. Потенциометрия применяется, например, для определения конечных точек титрования (потенциометрическое титрование). В зависимости от типа используемых при титровании реакций различают потенциометрическое титрование по методу осаждения, комплексообразования, нейтрализации и окислительно-восстановительное потенциометрическое титрование. В первых двух разновидностях потенциометрического титрования используют электроды, обратимые по отношению к ионам, которые входят в состав осадка или комплексного соединения. Потенциал таких электродов определяют относительно какого-либо электрода сравнения в ходе постепенного добавления титранта. Потенциометрическое титрование, например, очень удобно для определения анионов, образующих нерастворимые соли с ионом серебра. При этом часто в качестве индикаторного используют серебряный электрод. [c.276]

Результаты определений методом потенциометрического титрования более точны, чем при использовании прямой потенциометрии, так как в этом случае вблизи точки эквивалентности небольшому изменению концентрации соответствует большое изменение потенциала индикаторного электрода. В ходе титрования измеряют и записывают э.д.с. ячейки после добавления каждой порции титранта. В начале титрант добавляют небольшими порциями, при приближении к конечной точке (резкое изменение потенциала при добавлении небольшой порции реагента) порции уменьшают. Для определения конечной точки потенциометрического титрования можно использовать различные способы. Наиболее простой способ состоит в построении кривой титрования —графика зависимости потенциала электрода от объема титранта (рис. 2.9, а). [c.116]

Достижения аналитической химии в последние годы во многом связаны с внедрением в аналитическую практику ионоселективных электродов [176]. Для определения сульфатов можно предложить по крайней мере четыре различных типа ионоселективных электродов 1) свинцовый селективный электрод, обеспечивающий потенциометрическую индикацию конечной точки титрования сульфатов стандартными растворами солей свинца 2) мембранный электрод, импрегнированный сульфатом бария 3) мембранные электроды, в состав которых входят компоненты сульфат свинца, сульфиды свинца, серебра и меди 4) электроды, действие которых основано на равновесии в системах, содержащих железо(III) и сульфат. Электроды первых двух типов применяли довольно широко, тогда как электроды третьего и четвертого типа предложены совсем недавно. [c.550]

Действие чувствительного устройства в большинстве продающихся автоматических титраторах основано на определении конечной точки титрования потенциометрическим или фотометрическим методами. В большинстве титрований потенциометрическим методом применяют стеклянные, платиновые или серебряные чувствительные электроды. Еще большую универсальность потенциометрического титрования обеспечивают разработанные недавно специфические ионные электроды. В автоматическом титровании фотометрическим методом применяют специальные сбалансированные фотоэлементы, снабженные цветными и нейтральными фильтрами. После настройки прибора с учетом фона он обеспечивает точное воспроизведение конечной точки титрования. Свет [c.396]

Кривые потенциометрического кислотно-основного титрования являются отображением изменения pH раствора. Поэтому в качестве индикаторных электродов применяют рН-чувствитель-ные электроды, потенциал которых зависит от концентрации ионов водорода. Обычно используют стеклянный электрод. Хотя такое титрование и представляет в настоящее время рутинный аналитический метод, иногда экспериментальные кривые не совпадают с теоретическими, поскольку при построении последних оперируют концентрациями, а не активностями ионов. Однако возникающая при этом небольшая погрешность не имеет существенного значения при определении конечной точки титрования. Потенциометрическое кислотно-основное титрование особенно удобно при анализе многоосновных кислот (оснований) или смесей кислот (оснований), поскольку позволяет обеспечить их раздельное определение. [c.234]

В ходе титрования измеряют и записывают э. д. с. ячейки после добавления каждой порции титранта. В начале титрант добавляют небольшими порциями, при приближении к конечной точке (резкое изменение потенциала при добавлении небольшой порции реагента) порции уменьшают. Для определения конечной точки потенциометрического титрования можно использовать табличный способ записи результатов титрования или графический. Кривая потенциометрического титрования представляет собой зависимость потенциала электрода от объема титранта. Точка перегиба на кривой отвечает конечной точке титрования. [c.172]

Для кулонометрического титрования платиновые электроды, находящиеся в кювете Бив пробирке С, можно включать в генерирующую цепь в то же время электрод в кювете В и каломельный электрод в пробирке О служат индикаторными электродами (для реакции окисления—восстановления) в тех случаях, когда требуется потенциометрическое определение конечной точки в качестве проверки фотометрического способа, или для других целей. В случае необходимости измерения pH в кювету В можно поместить небольшой стеклянный электрод. Таким образом, кроме титрования можно выполнять ряд других аналитических исследований. Возможности предложенной аппаратуры в полной мере еще не изучены. [c.238]

Описано проведение анализов с помощью потенциометрических методов определения конечной точки при титровании аминного азота с помощью формалина [3,10]. Потенциометрическое определение конечной точки при ацидиметрическом титровании применялось также в работе, посвященной подбору подходящей аппаратуры для дифференциального титрования [31]. Потенциометрический метод определения конечной точки в оксидиметрии применяли при определении железа дифференциальным титрованием раствором соли трехвалентного титана [16], а также при изучении наиболее простых методов дифференциального титрования [31]. В каждом из указанных случаев применялись разные конструкции электродов, и вообще невозможно описать такую аппаратуру для потенциометрического титрования, которая могла быть использована во всех случаях . [c.59]

Разнообразные варианты кулопометрического титрования электрогенерированными ионами Н" и ОН" используются для определения минеральных кислот и оснований [290, 291, 318, 320, 326, 448, 538, 552—554, 559—575], слабых органических оснований [555—558, 576, 577] и кислот (бензойной, фталевой, адининовой и др. [299, 552, 573—581]). Широко применяются способы определения углерода в различных объектах, основанные на поглощении углекислого газа стандартным раствором едкого бария и оттитровывании остаточного основания электрогенерированными ионами Н+ [582—586]. Кулонометрическое определение малых количеств бора основано на титровании маннитового комплекса Н3ВО3 электрогенерированными ионами ОН" с фотометрическим [587, 588] (индикатор — метиловый красный) или потенциометрическим [589] определением конечной точки. При определении борного ангидрида в тяжелой воде [589] поступают следующим образом. В электролитическую ячейку, снабженную генераторным платиновым катодом, стеклянным электродом, трубкой для подачи азота и соединенную солевыми мостиками [c.66]

Для определения конечной точки был использован метод производного полярографического титрования , заключающийся в потенциометрическом титровании при постоянной силе тока с применением двух поляризуемых электродов. Индикаторными электродами служили две платиновые проволоки, которые поляризовались постоянным током (1,1 —1,3 мка) в качестве источника [c.222]

Другой недостаток двухфазного титрования — использование летучих галоген-со-держащих растворителей. Тенденция к исключению из лабораторной практики хлорированных растворителей привела к разработке потенциометрического метода анализа с использованием нитрат- и П АВ-селективных [17] электродов для определения конечной точки титрования. Данный метод предполагает однофазное титрование, и, во многих случаях, большую точность определения точки эквивалентности. При использовании этого метода возникает новая проблема — содержание анионного ПАВ, определенное потенциометрическим титрованием, может не совпадать со значениями, полученными в случае двухфазного титрования. [c.126]

Гравиметрические методы определения меркаптанов обычно не применяют, поскольку алифатические или ароматические меркаптиды металлов плохо фильтруются. Вместо этого используют осадительное титрование в изопропиловом спирте стандартным спиртовым раствором нитрата серебра с потенциометрическим определением конечной точки, используя сульфидсеребря-ный и стеклянный электроды. Кункель и др. [335] титровали меркаптаны спиртовым аммиачным раствором нитрата серебра в присутствии дитизоната аммония в качестве индикатора-Бхаттачайя [336] определял содержание меркаптанов в биологических жидкостях титрованием 0,002 М раствором нитрата ребра в трис(оксиметил) метиламине с амперометрическим делением конечной точки титрования. Грегг и др. [337] Р объемном определении меркаптогрупп использовали в титранта нитрат ртути (II), а Сэвилл [338] — известный избЫ нитрата ртути (II) и титровал образующуюся азотную исл Вронский [339] описал два метода титрования меркаптан [c.504]

Логарифмическая зависимость уравнения Нернста, связывающая потенциал электрода и концентрацию (активность) по-тенциалопределяющего вещества (чаще всего ионов) в растворе, очень удобна для определения конечной точки титрования при аналитическом определении концентрации вещества. Метод титрования, при котором конечная точка определяется по разности потенциалов соответствующей электрохим1ической ячейки, называется потенциометрическим титрованием. [c.323]

Электрод окислительно-восстановительный. Окислительно - восстановительные электроды фирмы Орион (модели 96-78 и 97-78) представляют собой комбинированные одностержневые электроды, предназначенные для непосредственного измерения величины окислительно-восстановительного потенциала. Их используют также для определения конечной точки титрования при потенциометрическом титровании по методу окисления-восстановления. Для амперометрического окислительно - восстановительного титрования (например, по методу Карла Фишера) эти электроды не пригодны. [c.164]

Концентрацию определенного компонента раствора (как заряженного, так и незаряженного) можно контролировать потенциометричес-ки, если подобрать электрод, потенциал которого определяется реакцией, включающей этот компонент Проводя титрование анализируемого компонента, потенциометрически определяют конечную точку титрования по резкому изменению потенциала электрода в точке эквивалентности. Так, используя электрод, потенциал которого зависит от pH раствора, можно провести потенциометрическое титрование кислоты или щелочи по методу нейтрализации. Индифферентные электроды используются для титрования обратимых окислительно-вос-становительных систем (окислительно-восстановительное потенциометрическое титрование). Широко применяется также потенциометрическое титрование по методу осаждения или комплексообразования. В этом случае рабочий электрод должен быть обратим по отношению к компоненту раствора (чаще иону), который в процессе титрования образует осадок или комплекс. [c.123]

Для определения конечной точки титрования следует предпочесть потенциометрический метод с каломельным и стеклянным электродами. Для визуального титрования в качестве индикатора пригоден кристаллический фиолетовый (0,5 мл [c.522]

Потенциометрический метод используют для определения концентрации ионов в растворе (прямая потенциометрия). С его помощью определяют концентрацию ионов водорода — рН-метрия, концентрации (активности) ионов К+, Na+, С1- и др-—ионометрия. Второе направление потенциометрического метода — потенциометрическое титрование. Конечную точку титрования (точку эквивалентности) устанавливают по резкому изменению потенциала индикаторного электрода вблизи точки эквивалентности. [c.102]

Хотя различные варианты потенциометрического способа определения конечной точки без наложения внешней э. д. с. подчиняются совершенно ясной теоретической интерпретации, их общий недостаток состоит в том, что они недостаточно надежны потенциал электрода, по сути, целиком зависит от состояния его поверхности. Поверхность же электрода подвергается воздействию не только реактива Фишера, по и анализируемого вещества и любой примеси, присутствующей в нем. Практически приходится анализировать вещества самой различной природы, и не всегда точно можно предсказать их влияние на потенциал электрода. Не вызывает сомнения, что даже при анализе инертных веществ чувствительность электродов будет уменьшаться по мере их пребывания в растворе. Поэтому для возвращения потерянной чувствительности должна быть разработана четкая методика повторной обработки электродов. [c.53]

Для определения конечной точки титрования в методах, основанных на реакциях нейтрализации, могут быть использованы те же индикаторы, что и в обычной титриметрии. Часто для этой цели используют потенциометрический (со стеклянным электродом) способ, иногда спектрофотометрический. [c.98]

В кулонометрическом титровании используется метод электролитического генерирования (образования) титранта. В этом случае получается картина, похожая на обычное титриметрическое определение, отличаю1дееся тем, что титрант получают в ходе самого титрования. Поэтому такой метод гальваностатической кулонометрии получил название кулонометрического титрования, а электрод, на котором получают (генерируют) титрант, называют генераторным электродом. Для определения конечной точки при кулонометрическом титровании используются потенциометрический, амперометрический, фотометрический или другие методы индикации. [c.56]

Потенциометрический метод количественного химического анализа основан на измерении электрохимических потенциалов в растворах исследуемого вещества. Этот метод применяется как для прямого определения концентрации исследуемого вещества на основе известной зависимости потенциала электрода от концентрации (уравнение Нернста), так и для определения конечной точки титрования. Титрование в этом случае назы- вают потенциометрическим. [c.10]

Титрование по Карлу Фишеру. Титриметрический метод определения содержания воды, основанный на использовании смешанного реагента, состоящего обычно из иода, диоксида серы, пиридина и метанола. При потенциометрическом контроле конечной точки титрования применяют двойной платиновый электрод фирмы Орион (модель 97-79), поляризованный внешней [c.110]

Генерирование Fe в расплавленной эвтектике (450° С), состоящей из 41 мол. % КС1 и 59 мол. % Li l, ведут на графитовом электроде [368]. В таком электролите конечную точку титрования можно определять потенциометрически и амперометрически, с одним или двумя поляризованными платиновыми электродами (в потенциометрическом варианте индикаторным электродом служит графитовый стержень). Размешивание расплавленной смеси осуществляют током аргона, очищенного от кислорода. Ион Fe +, электроокислением которого затем получают необходимый титрант, вносят в расплав путем анодной поляризации очень чистого металла. При потенциометрическом определении конечной точки в расплавленной эвтектике можно успешно титровать до 5-10 М хрома и ванадия, а при биамперометрической индикации можно определить еще меньшие количества хрома (до 5 10 М). [c.46]

Другим важным элементом титрования, от которого зависит точность измерения, является метод определения конечной точки. В методах титрования, которые рассматриваются ниже, использовались главным образом потенциометрические способы определения эквивалентной точки при нулевом токе, а также окислительно-восстановительные индикаторы. Небольшое применение нашли методы потенциометрического титрования при заданном токе с двумя поляризованными электродами и совсем не использовались методы потенциометрического титрования при заданном токе с одним поляризованным электродом и метод амперометрического титрования при постоянном напряжении с двумя поляризованными электродами [82], Последние три метода имеют простое аппаратурное оформление и могут иметь серьезные преимущества в определении конечной точки для малообра.-тнмых систем. [c.180]

Титрование раствором бихромата калия может быть осуществлено или с помощью визуальных индикаторов — дифениламиносульфокислот или родственных им соединений, — или потенциометрическим методом с использованием платинового электрода. Однако применение бихромата калия в качестве окисляющего титранта в этих методах имеет некоторые ограничения. Любая примесь окрашенного вещества в титруемом растворе затрудняет визуальное определение конечной точки титрования. Метод ограничивается, таким образом, использованием бесцветных растворов. Потенциометрический метод имеет тот недостаток, что для получения высокой точности анализа требуется постоянная очистка электрода. И даже при этом, как сообщают в работе [5], метод не может считаться надежным. [c.64]

Методы, основанные на применении ион-селективных электродов, позволяют существенно повысить точность потенциометрического титрования, как осадительного, так и комплексометрического. Точность определения конечной точки титрования повышается при использовании графика Грана [113, 114]. Поскольку при потенциометрическом титровании основное значение имеет не столько абсолютное значение э, д, с.. сколько его изменение, влияние диффузионных потенциалов и коэффициентов активности становится несущественным. Потенциометрическое титрование выгодно отличается от прямой потенциомет-рии также тем. что здесь применим ион-селективный электрод, чувствительный не к определяемому иону, а к иону-титранту. Исчерпывающий сравнительный обзор методов определения конечной точки потенциометрического титрования опубликован Анфельтом и Ягне-ром [115]. [c.37]

Серебро (I). Ионы Ag+ восстанавливаются аскорбиновой кислотой до металлического серебра. Титрование проводят при 60° С вблизи конечной точки к раствору прибавляют Hg OONa для определения конечной точки применяют вариаминовый синий [17, 47]. При потенциометрическом титровании Ag применяют блестящий платиновый электрод [47]. [c.243]

Ионообменные мембранные электроды использовали в потен-циомет рическом титровании с участием двух одновалентных [81 ], одно- и двухвалентных или трехвалентных ионов 182] и, кроме того, в кислотно-основном титровании [83, 84]. Катионо- и анионообменные мембраны на основе полистирола применяли при электрометрическом титровании Li+, Na+, u +, и СГ, NO3 и SOi соответственно [85]. В работе [86] обсуждается влияние различных экспериментальных условий этих титрований на форму потенциометрической кривой. Ошибка в определении конечной точки титрования появляется вследствие присутствия мешающих ионов, реакций осаждения и т. п. В работах [87—90] рассмотрены различные аспекты этой проблемы в применении к ионоселективным мембранным электродам. Использовались методы титрования с добавлением стандартного раствора к исследуемой пробе или наоборот, причем для ускорения определений построены номограммы [91. [c.108]

Си +-селективный электрод Orion 94-29 применяли при потенциометрическом определении содержания меди в морской воде [80]. Электрод с -функцией использовали для анализов речной и морской воды на кальций и магний. На заре применения ионоселективных мембранных электродов той же цели служил мембранный Са +-селективный электрод с жидким ионообменником. Однако некоторые компоненты воды вызывали отклонения от Са -функции электрода и затрудняли точное определение конечной точки титрования кальция раствором ЭДФА. Этих затруднений 192 [c.192]

Титриметрические методы просты и доступны. Пипетки, бюретки, мерные колбы, конические колбы для титрования, капельницы — вот почти весь немудреный набор оборудования. Однако инструментализация пришла и сюда. Прежде всего это касается фиксации конечной точки титрования физико-химические и физические методы позволяют делать это объективно. Обычный прием едва ли не в любой лаборатории — потенциометрическое титрование. Развиты и применяются методы амперометрического титрования. Есть и другие способы определения конечной точки, включая самые современные —с использованием ионоселективных электродов. Несколько особый случай — титрование с использованием радиоизотопов, рассмотренное, в частности, в небольшой книге Б. М. Марьянова Радиометрическое титрование (1971). Инструментализация имеет и другую цель автоматизировать операции. Не слишком сложный титратор позволяет проводить массовые определения с большой производительностью. В книге [c.49]

Метйд потенциометрического окислительно-восстановительного титроьлния в основе подобен методу, используемому для реакции осаждения, за исключением того, что электрод, используемый при титровании, должен быть из инертного металла. Определение конечной точки графическим путем или каким-либо методом дифференциального титрования проводится способами, совершенно аналогичными тем, которые описаны в гл. VII, [c.385]

Потенциометрический метод. В потенциометрическом титровании определение точки эквивалентности основано на измерении потенциала индикаторного электрода относительно электрода сравнения в ходе титрования исследуемого раствора. Для определения конечной точки илн точки эквивалентности в кислотно-основном титровании достаточно следить только за концентрацией Н+-И0Н0В. Для этой цели могут быть использованы различные электроды водородный, хингидронный, сурьмяный, стеклянный. Такой индикаторный электрод заменяет индикатор при обычном титровании. Потенциал этих электродов в данном методе является, функцией концентрации Н+-ионов. Он устанавливается быстро и не зависит от присутствия других ионов в растворе, которые не принимают участие в осуществляемой химической реакции. [c.288]

В основу метода положена реакция витамина Bi с избыточным количеством ионов свинца концентрацию ионов свинца, не вступивших в реакцию, устанавливают методом потенциометрического титрования. Для определения конечной точки титрования применяют свинцовый электрод 94-82 и электрод сравнения 90-02. Титрантом служит раствор ЭДТА. [c.31]

Бак [472] изучил возможности применения различных вариантов амперометрической и потенциометрической индикаций конечной точки при кулонометрическом титровании с использованием двух электрогенерируемых ионов трехвалентного марганца и двухвалентного железа. Дело в том, что для разного рода определений генерируют избыток Мп (или Ре +), проводят реакцию его с определяемым компонентом и затем оттитровывают остаточный Мп + электрогенерированным Ре + (или, наоборот, Мп +). В качестве материала рабочего генераторного электрода были использованы спектрально чистый углерод, карбид бора и платина. Выходы по току в процессах электрогенерирования указанной пары титрантов приведены в табл. 1. [c.55]