Полигидразиды

На второй стадии изделия (напр., волокна, пленки), сформованные из форполимера, подвергают П. Последнюю, обычно сопровождающуюся выделением низкомол. продукта (чаще воды), проводят термически при 100-400 °С в твердой фазе (иногда осуществляют в р-ре). Для ускорения р-ции и снижения т-ры используют катализаторы (напр., смесь уксусного ангидрида и пиридина при синтезе полиимидов из полиамидокислот при 20-100°С или комплекс ДМФА с SO3 при получении поли-1,3-4-оксадиазолов из полигидразидов при 100°С). [c.40]

П.— взаимод. полигидразидов или поли-1,3,4-окса-диазолов с аром, аминами, напр, анилином. [c.467]

Волокна из полигидразидов, сформованные из органических растворителей [c.173]

Поэтому длу синтеза и о л на к р и. и г и д р а з и д а используют метод полимераналогичного превращения полиакриловой кислоты. Для предотвращения возможности межмакромоле-кулярного взаимодействия полимер растворяют в 10-кратном ко-.тчестве гидразингидрата. При комнат юй температуре реакция заканчивается г течение 50 час., при температуре выше 80 ohii д. ится 2,5 часа, Образующ.ийся полигидразид [c.327]

Полученные полиамидоксалаты плавятся при температуре выше 400 °С, растворяются в дихлоруксусной кислоте и метилпирролидоне Из растворов полимера в этих растворителях можно формовать волокно. Полигидразиды [c.390]

Полигидразиды, получаемые конденсацией гидразина с двухосновными карбоновыми кислотами, также способны к циклодегидратации, превращаясь при эхрм в поли(1,3,4-оксадиазолы) [c.91]

Важная разновидность Т. п.-вторая стадия процесса образования мн, полигетероариленов, осуществляемая в пленках или волокнах, сформованных из предварительно полученных промежут. высокомол. полимеров (форполимеров). Это-термич. процесс внутримол. полициклизации, проводимой в токе инертного газа или вакууме при т-рах, лежащих обычно ниже т-ры стеклования промежут. полимера (напр., полиамидокислоты) или выше ее, но ниже т-ры стеклования или т-ры размягчения конечного полигетероарилена. В отдельных случаях (напр., при превращ. полигидразидов в поли-1,3,4-оксадиазолы) наблюдается кинетич. торможение процесса из-за повышения т-ры стеклования в ходе циклизации тогда прибегают к ступенчатому повышению т-ры. Иногда полициклизация сопровождается Т. п. гю концевым функц. группам макромолекул, приводя к повышению мол. массы полимера. [c.635]

Осн. метод получения 1 олиарилен-1,2,4-триазолов, содержащих заместитель в положении 4 гетероцикла,-взаимод, полигидразидов с ароматич. аминами в полифосфорной к-те при 170-175 °С [c.28]

Полиалкилен- и полиарилен-4-амино-1,2,4-триазолы получают одностадийно полициклоконденсацией гидразина с алифатич. дикарбоновыми к-тамн и соотв. с дигидразидами или полигидразидами ароматич. дикарбоиовых к-т. [c.28]

Хорошая растворимость полигидразидов на основе 4,4 -дифенилфталидди-карбоновой кислоты и ее производных за счет наличия в них кардовых фталидных группировок позволяет успешно осуществлять их получение низкотемпературной поликонденсацией не только в ГМФТА, обычно применяемом для получения ароматических полигидразидов, но и в других органических растворителях (N-МП, ДМАА) [271]. Правда, полигидразиды большей молекулярной массы [Tj p = 2,1 дл/г (в ДМФА)] образуются все же при проведении процесса в ГМФТА, по-видимому, из-за значительно меньшей склонности этого растворителя к побочным реакциям с хлорангидридами кислот по сравнению с ДМАА и N-МП. [c.142]

Подобно другим полигидразидам ароматических дикарбоновых кислот термическая циклодегидратация полигидразидов на основе 4,4 -дифенилфталиддикар-боновой кислоты требует весьма жестких температурных условий для достижения высоких степеней циклизации необходима длительная, -30 ч, термообработка полимера при 300 °С в вакууме. Было найдено, что циклодегидратацию кардовых полигидразидов можно успешно осуществлять и при значительно более низкой температуре, а именно при 100 °С в течение 5 ч, если процесс проводить под действием комплекса ДМФА или ДМАА с серным ангидридом [49, 270, 271, 275]. [c.142]

Примечание. При двухстадийном методе синтеза первую стадию - синтез полигидразида -осуществляли взаимодействием дихлорангидрида и дигидразида соответствующей дикарбоновой кислоты в среде ГМФТА 3 ч при 5-7 °С и 2 ч при комнатной температуре. Термическую циклодегидратацию проводили при 300 °С в течение 35 ч. Химическую циклодегидратацию осуществляли в растворе комплекса ДМФА 50з при 100 °С в течение 5 ч. Полициклизацию в ПФК проводили при 140 °С в течение 3-5 ч. [c.210]

Среди новых интересных поликонденсационных методов синтеза таких гетероцепных полимеров, как полиарилаты, ароматические полиамиды, полиэфирке-тонамиды, полигидразиды, полиимиды, полиамидоимиды, полибензоксазолы, следует отметить так называемую карбонилизационную поликонденсацию [2, 48, 79-100]. [c.290]

Дигидразиды и полигидразиды на основе этой кислоты, а также полиоксадиазолы хорошо растворимы в средах, применяемых для полицик-лодегидратации. [c.161]

Представляют интерес также смешанные полимеры, содержащие одновременно амидные или эфирные связи и оксадиазольные циклы. Технологический процесс получения дигидразидов кислот, полигидразидов и поли-1, 3, 4-оксадиазолов мо2кет быть осуществлен в простейшем оборудовании. [c.161]

Реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре, а затем нагревают на бане с полиэтилсилоксановой жидкостью в течение 2 ч при 110—120° С. При этом выделяется белый порошок— полигидразид. Реакционную смесь переносят в прибор для перегонки в вакууме и отгоняют фенол и N. N-димeтилфopмaмнд. Остаток переносят в реакционную пробирку или наносят слой порошка на поверхность сметаллической пластины и подвергают термообработке при 250° С в течение 25 ч в термостате. Полученный поли-1, 3, 4-о Ксадиазол исследуют, определяя растворимость, температуру плавления, температуру разложения (см. стр. 237). [c.162]

Детально исследованы такие системы, >как ароматические полиамиды, например поли-/га/ а-фенилентерефталамид и полп-пара-бензамид, ароматические полигидразиды и полиамидгидразиды. Эти полимеры состоят из сегментов, соединенных вместе в вытянутые цепи. Предполагается, что в ароматических полиамидах амидные связи находятся преимущественно в гране-конфигурации. Жесткость цепи обеспечивает существование анизотропных растворов в щцроких областях температур, концентраций и молекулярных весов. Ароматические полиамиды хорошо растворимы в сильных кислотах, например в серной кислоте, олеуме, фтористоводородной кислоте, а также в их смесях с другими сильными полярными растворителями. Ароматические полигидразиды могут растворяться в системах диметилсульфоксид — хлорид лития, а полиамвдгидраэиды — в обычных амидных растворителях [77]. Параметрами, определяющими область стабильности анизотропных растворов, являются растворитель, концентрация полимера, температура, молекулярный вес полимера, а также концентрация шелочного металла [78]. Соль взаимодействует с полимером, улучшая тем самым процесс растворения. [c.38]

Простые полигидразиды обычно получают (уравнение (7)) таким же путем, как и полиамидгидразиды. Из-за плохой растворимости мономерных гидразидов в начале поликонденсации в растворитель добавляют соли, например Ь1С1, для улучшения растворимости как мономера, так и полимера. Волокна можно прясть прямо из растворов, в которых получаются полимеры. Однако установ- [c.162]

Недавно появилось сообщение [20] о получении анизотропных прядильных растворов полигидразидов в органических основаниях. Методом мокрого прядения были сформованы волокна лучшего качества, чем из органического растворителя сухим методом. Если бы удалось получить анизотропные растворы полиамидгидразида и сополимеров гидр азида (которые дают волокна с высокими показателями прочности и модуля даже в органических растворителях), то, вероятно, можно было бы достичь дальнейшего повышения прочности и жесткости без увеличения хрупкости, вызываемой горячей вытяжкой. [c.169]

Несомненно, что для до стижения хороших прочностных свойств необходима строгая регулярность гомополимеров. Этому способствует также палочкообразная форма молекул полимеров, цепи которых, вероятно, существуют в вытянутой конформации. В табл. 7 и 8 приведены прочностные свойства некоторых арамидных волокон, полученных из статистических сополимеров полиамидногф типа. То же можно сказать и о прочностных свойствах сополим еров полиамидгидразидов и полигидразидов, приведенных в табл. 3, и 4. Полученные результаты показывают, что статистические сополимеры дают волокна, которые по своим прочностным свойствам [c.174]

Интересным примером влияния надмолекулярных структур на кинетику реакций макромолекул может служить твердофазная полициклизация полигидразидов, подробно исследованная в работах Коршака и Берестневой [61—64]. Образование циклов в цепях полигидразидов возможно лишь в случае цмс-конфигурации гидра-зидных фрагментов, однако, более выгодной (с точки зрения внутримолекулярных взаимодействий) является гранс-форма, которая благодаря эффектам упаковки в твердом состоянии становится еще более выгодной. Поэтому для осуществления циклообразования необходим поворот вокруг связи N—К, который возможен лишь при температурах, превышающих температуру стеклования. По мере образования циклов цепь становится более жесткой, температура стеклования возрастает, и тогда, когда она становится соизмеримой с температурой, при которой проводится циклизация, реакция практически заканчивается вследствие застекловывания полимера. Поэтому достижение высокой степени превращения возможно лишь при высоких температурах, когда начинается уже деструкция полимера. Достаточно сложный процесс полициклизации еще больше усложняется в том случае, когда исходный поли-гидразид имеет ориентированную или кристаллическую структуру [63], так как в этом случае конформационные переходы затруднены в еще большей степени это снижает скорость полициклизации и не позволяет довести реакцию до высоких степеней превращения. [c.50]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.390 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7 (1961) -- [ c.38 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.91 ]

Полиамиды (1958) -- [ c.66 , c.131 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.40 , c.467 ]

Сверхвысокомодульные полимеры (1983) -- [ c.121 , c.123 ]

Поликонден (1966) -- [ c.277 ]

Высокотермостойкие полимеры (1971) -- [ c.272 , c.273 ]

Тепло и термостойкие полимеры (1984) -- [ c.37 , c.509 , c.522 , c.525 ]

Структура и свойства теплостойких полимеров (1981) -- [ c.25 , c.28 ]

Термо-жаростойкие и негорючие волокна (1978) -- [ c.130 ]

Термостойкие полимеры (1969) -- [ c.42 , c.56 , c.188 ]

Волокна из синтетических полимеров (1957) -- [ c.176 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология