Дигидрохинолин получение

Методы получения. Основным методом получения хинолина является синтез Скраупа. Исходными продуктами служат анилин и глицерин. В качестве дегидратирующего агента используют концентрированную серную кислоту, а в качестве окислителя промежуточно образующегося дигидрохинолина — нитробензол [c.550]

Гидролиз соединений Рейссерта. Обычно для гидролиза 1-ацил-2-циан-1,2-дигидрохинолинов применяют 5—10 и. серную кислоту. Чтобы провести гидролиз, нитрил (0,01 моля) и кислоту (30 мл) кипятят и полученный альдегид выделяют при помощи фильтрования, экстрагирования, перегонки или перегонки с водяным паром. Для получения альдегидов нет необходимости выделять промежуточный нитрил. Реакционную смесь можно подверг- [c.291]

Восстановление хинолинов и изохинолинов литием в жидком аммиаке в определенных условиях приводит к получению 1,4-дигидрохинолинов [42] и [c.174]

Выделение чистых индивидуальных соединений не удалось лишь из пятиградусной фракции оснований, кипящей при 250°, выделенных из дегтя, полученного при 650°, было изолировано соединение, возможно дигидрохинолин полученный из него пикрат плавился при 160—161° С. [c.132]

РАЙССЕРТА РЕАКЦИЯ, получение альдегидов взаимод. хлорангидридов карбоновых к-т с хинолином и синильной к-той (или K N) и последующим кислотным гидролизом образующихся 1-ацил-2-циано-1,2-дигидрохинолинов (соед. Райссерта, ф-ла I), напр. [c.175]

Предлагаемая нами методика получения 1-бензоил-2-(и-диметиламинофенил)-1,2-дигидрохинолина является более удобной. Из него можно получить 2-(я-диметиламинофенил)-хинолин, который используется как промежуточный продукт для синтеза различных физиологически активных препаратов и красителей. [c.19]

При взаимодействии хинолина с ацетофеноиом в присутствии хлористого бензоила был получен 2-фенацил-1-бензоил-1,2-дигидрохинолин [1, 2]. По аналогичной методике нами получен 1-фенацил-2-бензоил-1,2-дигидроизохинолин и другие производные 2-бензоил-1,2-дигидроизохинолина. [c.139]

Одним из наиболее интересных производных 1,2-дигидрохинолина является так называемый ацетонанил , который впервые был получен Кнёвенагелем [857] при реакции анилина с ацетоном в присутствии небольшого коли-, чества соляной кислоты. Синтез этого соединения был улучшен в последую-, щих работах [858, 859] и в настоящее время его можно получать с выходом выше 90%. [c.194]

Для реакций конденсации могут с успехом применяться также полимерно связанный карбодиимид [482, 483], полимерно связанный трифенилфос-фин/2,2 -дипиридилсульфид [4841 и поли-(1-этоксикарбонил-2-этокси-1,2-дигидрохинолин) (III). Последний может быть получен из 6-изопро-пенилхинолнна, стирола н дивинилбензола с последующим взаимодействием с этиловым эфиром хдормуравьиной кислоты и этанолом в присутствии триэтиламина [485]. С III можно проводить конденсацию фрагментов без рацемизации. [c.200]

В предыдущем разделе рассматривался вопрос о переносе водорода с точки зрения дегидрирования, причем главное внимание уделялось реакционной способности молекул акцептора. Однако было отмечено, что многие доноры, в особенности некоторые гидроароматические гетероциклические соединения, очень легко дегидрируются, поэтому они могут найти применение в качестве гидрирующих агентов. Брауде, Ханна и Линстед [39] исследовали более эффективные доноры. Наиболее интересные результаты, полученные при использовании эфира Ганча (диэтилового эфира 1,4-дигидро-2,6-лутидиндикарбоновой-3,5 кислоты), приведены в табл. 2. Некоторые доноры, например 1,2-дигидрохинолин, более активны, чем эфир Ганча, но оии нестойки и поэтому нашли меньшее практическое применение. [c.347]

Интересный случай перемещения водорода представляет комбинация гидроароматическое соединение — ароматическое гетероциклическое соединение. Установлено, что эфир Ганча превращает хинолин и изохинолин в их тетрагидропроизводные, а акридин и фенантридин в их дигидропроизводные. Аналогично при взаимодействии 1,2-дигидрохинолина с акридином образуется дигидроакридин. Вполне возможно, что реакция может быть использована для оценки сравнительной легкости гидрирования гетероциклических соединений этого типа и что полученные таким образом результаты удастся связать с теоретическими данными. [c.349]

В подходящих условиях соединения Рейссерта гладко алкилируются различными галоидными алкилами таким путем были получены 1-метил-, 1-бензил-и 1-я-бутилизохинолиные выходами, лежащими в интервале от 41 до 78%. В результате метилирования приготовленного из хинолина соединения Рейссерта и последующего щелочного гидролиза был получен лепидин, тогда как можно было бы ожидать образования хинальдина. При помощи гидрида натрия в бензоле 1-ацил-2-циан-1,2 Дигидрохинолины и 2-ацил-1- Циан-1,2-дигидроизохинолины (ацил = ацетил или бензоил) были превращены в соответствующие 2-ацилхинолины и [c.291]

Сам хинолин, равно как и алкилхинолины, замещенные в карбоциклическом ядре, восстанавливается преимущественно по гетероциклическому ядру. Обычно присоединяется два, четыре или десять атомов водорода, хотя октагидрохинолины также описаны (схема (63) . При восстановлении натрием в жидком аммиаке, литийалюминийгидридом или диэтилалюминийгидридом хинолин дает 1,2-дигидрохинолин с хорощим выходом. Описано получение [c.229]

Получение о-нитробензольдегида [10]. Раствор 3 мл безвод-ного цианистого водорода в 14 г хинолина, предохраняемый от действия влаги, охлаждают до —10° и затем прибавляют к нему в течение 10 мин. раствор 10 г хлористого о-нитробензоил а в 10 мл бензола. После стояния реакционной смеси в течение 12 час. при комнатной температуре (что сопровождается образованием некоторого количества кристаллов) к ней прибавляют 130 мл бензола. Полученную смесь промывают последовательно водой, 5 . серной кислотой, раствором бикарбоната натрия и снова водой затем раствор сушат и концентрируют. Образовавшийся 1-о-нитробензоил-2-циан-1,2-дигидрохинолин после перекристаллизации из этилового спирта плавится при 173° выход составляет 80%. [c.292]

Получение ХНФ. Твердый (К)-М-(3,5-динитробензоил)фенил-глицин (346 г) и 1-этоксикарбонил-2-этокси-1,2-дигидрохинолин (ЭЭДХ) (300 г) добавляют к аминопропилсиликагелю ( 4 кг). После этого добавляют метиленхлорид в количестве, достаточном для образования промешиваемой суспензии ( 6 л). По мере растворения реагента суспензия постепенно темнеет. После 2-часового перемешивания надосадочную жидкость удаляют отсасыванием и ХНФ промывают шестью порциями метанола по 2 л каждая. Поскольку ЭЭДХ может вызывать частичную рацемизацию селектора, очень важно удалить основание тщательной промывкой и не увеличивать продолжительность реакции. [c.251]

Нагревание смеси анилина, концентрированной серной кислоты, глицерина и мягкого окисляющего агента приводит в результате необычной реакции к образованию хинолина [97]. Как было показано, при этом происхлодит дегидратация глицерина, приводящая к образованию акролеина, затем анилин присоединяется к акролеину по типу сопряженного присоединения. В дальнейшем происходит катализируемая кислотой циклизация с образованием 1,2-дигидрохинолина. Окисление на заключительном этапе приводит к ароматической структуре. В классическом варианте в качестве окислителя используется нитробензол или мышьяковая кислота введение в реакционную смесь небольшого количества иодида натрия позволяет серной кислоте выступать в роли окислителя [12]. Синтез Скраупа наиболее пригоден для получения не замещенных по гетероциклу хинолинов [98]. [c.182]

Вероятно, наиболее удобными методами получения хинальдиновой кислоты являются методы, предложенные Рейссертом [642] и Хэммиком [643]. В методе Рейссерта 1-бензоил-2-циано-1,2-дигидрохинолин (П) (стр. 197) размешивается с концентрированной соляной кислотой при комнатной температуре. Если на соединение П подействовать пятихлористым фосфором, то образуется нитрил хинальдиновой кислоты [644]. [c.144]

Повидимому, наиболее удобным методом получения 1,2-дигидрохинолинов является восстановление солей алкилхинолиния алюмогидридом литйя [850]. [c.192]

Получение 1,2-диалкил-1,2-дигидрохинолинов [202]. Приготовлен реактив Гриньяра и 10 г магния и 0,4 моля галоидного алкила в 250 мл эфира. По окончании реакции получен ный раствор декантирован с непрореагировавшего магния. Раствор содержал 0,3—0,4 мол-галоидного алкилмагния. Для приготовления бромистого третичнобутилмагния испол зовано 0,6 моля бромистого третичного бутила в 300 мл эфира (выход 0,2—0,3 моля). К п лученному раствору реактива Гриньяра добавлено при перемешивании 0,2 моля порошко образной четвертичной соли. Сразу после окончания реакции медленно добавлена соляная кислота, пока не образовались два прозрачных слоя, затем 5 г хлористого аммония и достаточное количество аммиака до щелочной реакции. Эфирный слой отделен, промыт водой и высушен твердым едким кали. После отгонки эфира получено красное масло, которое перегнано в вакууме. [c.419]

Получение 1-метил-2-пропинил-1,2-дигидрохинолина [203]. Эфирный раствор (50 мл), содержащий 0,1 моля бромистого этилмагния, насыщен метилацетиленом в течение 6 час. К полученному реактиву при энергичном размешивании присыпано за 1 чао 25 г тщательно высушенного и тонко растертого иодметилата хинолина. После тов как вся соль перешла в раствор, размешивание продолжено еще 10 мин., затем красноатая гомогенная масса вылита на смесь 20 г хлористого аммония с 80г льда. Эфирный слой отделен, остатки промыты 50 мл эфира. Соединенные эфирные вытяжки промыты водой, и эфир испарен при пониженном давлении. Полученная темная кристаллическая масса перекристаллизована из 30 мл метанола. Выход бесцветных кристаллов с т. пл. 60—61° С 7,3 г (43%). При хранении вещество быстро темнело и осмолялось. [c.419]

Получение 2-аллил-1,2-дигидрохинолина [259[. К раствору 12,9 г (0,1 моля) чистого хинолина в 50 мл тетрагидрофурана при комнатной температуре добавлено по каплям за 30 мин. 0,1 моля хлористого аллилмагния в 130 мл тетрагидрофурана. После 5-часового перемешивания раствор гидролизован 125 мл насыш,енного раствора хлористого аммония при наружном охлаждении льдом. Эфирный слой в атмосфере азота отделен от вод- ного слоя. После отгонки эфира и разгонки на колонке получен 2-аллил-1,2-дигидрохи-нолин 13,63 г (79,8%), т. кип. 89—90°С/1,5 мм, Пд 1,6032. [c.426]

В кислом растворе и в отсутствие воздуха 1,2-дигидрохинолин диспропорционируется до хинолина и 1,2,3,4-тетрагндрохинолииа. Последний может быть получен и непосредственно восстановлсии-ем хинолина натрием в спирте, оловом и НС или каталитическим гидрированием [59]. Он легко вновь окисляется до хинолина хромовой кислотой или даже таким слабым окислителем, как иод. Более жесткое восстановление хинолина иодидом водорода п фосфором плн каталитическое гидрирование дают смесь цис- и транс-декагидрохинолинов, содержащую в зависимости от усла- [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология