Цитраль, бисульфитное соединени

Цитраль, бисульфитное соединение 380 [c.570]

После отделения органической части, содержащей примеси и частично не вступившего в реакцию альдегида, водный раствор бис-бисульфитного соединения подвергают действию щелочи и цитраль отделяют от водного раствора сульфита натрия [c.152]

Цитраль — бесцветная или слегка желтоватая жидкость горького вкуса, приятного ароматического запаха, напоминающего эфирное лимонное масло, уд. в. 0,897—0,899, Пр" = 1,486— 1,489. Оптически неактивен. Дает бисульфитное соединение и другие альдегидные реакции обесцвечивает бромную воду и перманганат калия. Фракционной кристаллизацией семикарбазона цитраля последний может быть разделен на оптические изомеры (гераниол-цис-изомер и нераль-транс-изомер). [c.634]

Реакция бисульфита натрия с цитралем [279] протекает более сложно вследствие того, что последний содержит две этиленовые связи, одна из которых сопряжена с альдегидной группой. В этом случае нормальное бисульфитное соединение может быть получено только в особых условиях, причем необходимо присутствие кислоты, например уксусной. При осуществлении реакции со смесью сернистокислого и двууглекислого натрия полученный продукт присоединения содержит две молекулы бисульфита и разлагается разбавленной щелочью с выделением цитраля. Строение этого продукта присоединения не установлено, но, основываясь на взаимодействии со щелочью, продукту можно приписать вероятную формулу [c.152]

Можно предусмотреть также установку предохранительного клапана для спуска давления, однако описанное здесь устройство вполне достаточно. Как цитраль, так и псевдоионон быстро поли-меризуются при действии водной ш,елочи. Описанный прибор непрерывно обеспечивает тш,ательное перемешивание сульфитного раствора с эфиром. По мере распада бисульфитного соединения выделившийся свободный кетон немедленно извлекается эфиром, в результате чего удается избежать продолжительного соприкосновения кетона с едким натром. [c.383]

Эфирные масла применяются либо как таковые, либо из нпх выделяют некоторые компоненты, смешиваемые далее с другими веществами для получения духов. Для выделения различных компонентов применяется перегонка, главным образом в случае терпенов, или кристаллизация — в случае твердых кислородсодержащих производных. Иногда применяются химические методы. Так, первичные сиирты выделяются при помощи двойного соединения, которое они образуют о хлористым кальцием (таким образом получается гераниол из масел зелени лимона и цитронелла цитронеллол не образует подобного соединения). Альдегиды выделяются при помощи бисульфитных соединений (например, цитраль из лимонного масла или из масла зелени лимона) и т.д. [c.814]

Процесс окисления ведут, приливая раствор серной кислоты к смеси кориандрового масла с раствором хромпика и уксусной кислоты при температуре 65-75 °С. Полученное при этом так называемое окисленное кориандровое масло содержит 50-55 % цитраля. Из окисленного кориандрового масла (так же как из лемонграссового масла) цитраль выделяют через его бисульфитное соединение, получающееся при взаимодействии цитраля с раствором сульфита натрия. К смеси раствора сульфита натрия и окисленного кориандрового масла приливают серную кислоту при температуре 16-35 °С, поддерживая pH около 8,0-8,5. Образуется продукт присоединения двух молекул бисульфита (по альдегидной группе и по сопряженной с ней двойной связи) [c.152]

При получении бисульфитных ыроизводных ненасыщенных карбонильных соединений возникают осложнения, так как бисульфит мошет присоединяться и по двойным С—С-связям (стр. 555). В результате этой реакции образуются различные продукты присоединения, состав которых зависиг от относительной реакционной способности С=С- и соответственно С — О-ев язи. Одновременное присоединение по двойной С=С-связи можно предотвратить, если применять свежеприготовленный (из 1 моль чистого кристаллического NasSOo и 1 моль уксусной кислоты) бисульфит и проводить-реакцию в нейтральной среде (буфер), избегая длительного взаимодействия и повышения температуры. Таким образом, например, были получены нормальные бисульфнт-ныв производные коричного альдегида, цитронеллаля и цитраля [72]. [c.559]

Выделение технического цитраля из окисленного кориандрового масла. Используют тот же прибор. К 7,973 массовых частей 10 %-ного раствора сульфита натрия, охлажденного до +16 °С, при включенной мешалке прибавляют 0,975 массовых частей окисленного кориандрового масла с массовой долей цитраля около 53 %, перемешивают 5 мин и в течение 3 ч постепенно приливают 8,293 массовых частей 30 %-ного раствора серной кислоты при температуре не выше 30 °С до постоянного pH среды 8,0-8,5 по универсальной индикаторной бумаге. По окончании приливания перемешивают в течение 3 мин, охлаждают до комнатной температуры и после отстаивания в делительной воронке отделяют раствор бис-бисульфитного соединения цитраля (9,4 массовой части). Разложение 9,4 массовых частей бис-бисульфитного соединения цитраля проводят при перемешивании в колбе прибавлением из капельной воронки 4,48 массовых частей 10 %-ного раствора гидроксида натрия. Затем отделяют слой цитраля от водного слоя, промывают до нейтральной реакции солевым раствором. Получают 0,37 массовых частей технического цитраля, массовая доля альдегида 95 %. [c.189]

Из смесей с цитралем и цитронеллалем дециловый альдегид может быть отделен в виде бисульфитного соединения, которое в отличие от бисульфитных соединений цитраля и цитронеллаля легко разлагается карбонатом натрия [13]. [c.251]

Бисульфитное соединение разлагают, действуя карбонатом натрия. Цитронеллаль получают частичным гидрированием цитраля [c.254]

Первые попытки выделения цитраля бисульфитной обработкой методом, обычным для альдегидов, привели к хорошим выходам самого бисульфитного соединения, которое, однако, разложить полностью не удалось. [c.692]

Продукт присоединения бисульфита к псевдоионону, в отличие от продукта присоединения бисульфита к цитралю, повидимому, разлагается довольно медленно если разделить слои слишком быстро, то в растворе останется некоторое количество неизменного бисульфитного соединения. В дальнейшем оно разлагается и под действием щелочи полимеризуется с образованием смолы темнокрасного цвета. [c.383]

Технологическая схема предполагает полное исключение ручного труда. Растворы бисульфитного соединения цитраля и щелочи дозируются в эжекционный смеситель 3 и направляются в сепарирующую ценрифугу 4, где разделяются на две фазы (рис. 94). [c.309]

В основу метода получения гидроксицитронеллаля, действующего в отечественной промышленности, положены исследования С. С. Наметкина, О. М. Хольмер, продолженные В. Г. Черкаевым и А. А. Багом. Метод основан на использовании в качестве исходного соединения цитраля или содержащих цитраль эфирных масел. Каталитическим гидрированием цитраль превращают в цитронеллаль. Защита альдегидной группы цитронеллаля осуществляется взаимодействием с бисульфитом натрия, приводящим к бисульфитному соединению, которое затем подвергают гидратации в присутствии минеральных кислот. После экстракции примесей толуолом гидроксицитронеллаль выделяют из бисульфитного соединения прибавлением кальцинированной соды [c.160]

Реакция в этих условиях, при pH около 8—9, протекает по двойной связи с образованием лабильных, т. е. разлагаемых н1елочами, солей гидросульфоновых кислот. Бисульфитные соединения (а-оксисульфоновые кислоты) в этих условиях разлагаются, гидросульфоновые производные более устойчивы и для обратного выделения карбонильных соединений необходимо применять водные растворы едкого натра высокой концентрации (около 10%). Как пример приведем условия выделения цитраля. [c.217]

Сначала цитраль конденсируют с ацетоном при действии слабых щелочей. Образовавшийся псевдоионон обрабатывают разбавленными кислотами и получают смесь альфа-и бета-иононов. Эти два вещества разделяют с помощью бисульфитных соединений. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология