Бензоилокси-радикал

Поляризация ядер обусловлена побочной реакцией, которая протекает через образование радикальной пары из бензоилокси-радикала и фенильного радикала [52]. Из этой пары при рекомбинации образуется фенилбензоат— так называемый клеточный продукт.- [c.139]

Перекись бензоила Бензоилокси-радикал [c.416]

Свободный радикал, индуцирующий разложение перекиси, имеет неспаренный электрон, центрированный на атоме углерода, если он образуется или из самой перекиси или из растворителя, В первом случае R является фенильным радикалом, который образуется при декарбоксилировании бензоилокси-радикала [c.167]

Двуокись углерода может образоваться в результате декарбоксилирования бензоилокси-радикала [реакция (3)], но, возможно, непосредственно в реакции (30) наряду с фенильными радикалами. Таким же образом происходит разложение продукта из диэтило- [c.174]

Одно из следствий легкости взаимодействия бензоилокси-радикала с нафталином состоит в том, что бензоил-окси-радикалов не хватает для удаления водородного [c.318]

Реакция (84) может протекать как двухстадийная, причем в первой стадии происходит расщепление 1 1-комплекса триэтилталлия с перекисью бензоила с образованием бензоилокси-радикала, который далее замещает этильный радикал из триэтилталлия [c.80]

ИЗ ЭТИХ реакций была уже продемонстрирована на примере разложения бензоилокси-радикалов. Разложение радикалов обычно протекает с выделением устойчивой частицы с малой энергией, и и случае бензоилокси-радика-ла выделяется двуокись углерода, а для ацетил-радикала — окись углерода . [c.175]

Сильная электроотрицательпость отрывающего радикала X способствует подобным аллильным реакциям, как, например, в случав радикала сукципимида, образующегося из N-бромсукцинимида и mpem-бутокси-радикала, полученного из перекиси ди-трет-бутила или гипохлорита трета-бутила [1]. Однако заслуживает внимания то, что родственный бензоилокси-радикал ( gHs OO ), возникающий из перекиси бензоила, присоединяется по двойной связи, а не отщепляет аллильный водородный атом [2]. [c.346]

Реакция (а) приводит к 1- и 2-фенилнафталинам, реакция (б) —к 1- и 2-нафтилбензоатам и реакция (в) — к 1- и 2-нафтильным радикалам, которые, в свою очередь, действуют как арилирующие агенты по отношению к имеющемуся в избытке нафталину, давая 1, Г-динаф-тил- и 1, 2 -динафтил, и 1, 2 -динафтил и 2, 2 -динафтил, соответственно. Пропорции, в которых образуются 1- и 2-изомеры при реакциях фенилирования и бензоилоксилирования, указывают на большую реакционную способность положения 1 по отношению к свободнорадикальной атаке в соответствии с теоретическими предсказаниями, основанными на атомных энергиях локализации и значениях свободных валентностей. Пропорции, в которых образуются три динафтила (1, I -> 1,2 - 2,2 -), согласуются с предположением, согласно которому а) для отрыва атома водорода, как и для замещения, положение I более реакционноспособно, чем положение 2, и б) последовательность реакционной способности 1" и 2-положений в нафталине (1- > 2-) остается приблизительно одинаковой как для фенилирования, так и для нафтилирования. Предполагается, что радикалом, отрывающим атом водорода от нафталинового ядра, является бензоилокси-радикал, а не фенильный, так как среди продуктов реакции не обнаружено бензола. Таким образом, бензоилокси-радикал может реагировать с молекулой нафталина по двум направлениям с прямым замещением (путем присоединения с последующим отщеплением атома водорода) или с отрывом водорода. Вышеприведенный механизм подтверждается тем наблюдением, что, по-видимому, динафтилы не образуются в тех случаях, когда используемый источник фенильных радикалов не дает в качестве промежуточного соединения бензоилокси-радикала. Возможны и другие механизмы образования динафтила, но все они менее вероятны. [c.318]

Взаимодействие алкилртутных соединений с перекисью бензоила при нагревании предложено использовать в качестве удобного источника алкильных радикалов [158]. Полагали, что эта реакция представляет собой ступенчатый 5н2-процесс замещения алкильного радикала у атома ртути фенильным (ср. с работой [144], в которой считали, что замещающим агентом является бензоилокси-радикал). Легкость замещения алкильного радикала приписывали увеличению силы связи углерод—ртуть в арильном производном [c.49]

Пользуясь правилом 1, можно определить электронное состояние первичной радикальной пары. Изобутилен, имеющий фазу поляризации Е на метильных и метиленовых протонах, образуется в результате реакции диспропорционирования в клетке между бензоилокси- и терт-бутильным радикалами. Константа СТВ для тпрепг-бутильного радикала +22,7 гс [58], -фактор бензоилокси-радикала (2,006) больше -фактора тр щ-бутильного радикала (2,0025) [8]. Откуда имеем(+)= и- (+) (—) (+). М- = (—), т. е. первичная радикальная пара образуется в синглетном состоянии (б ). [c.80]

Бевингтон [18] определил отношение 2/ 1 путем применения перекиси бензоила, меченной С ". Сравнение активности перекиси с активностью полученного полимера и с активностью того же полимера после щелочного гидролиза, удаляющего бензоатные группы, позволяет определить отношение / 2/ 1. Значение /гг/ ь полученное этим методом, также приведено в табл. 41. Аналогичное исследование, приведенное с перекисью п-анизоила, показало, что время жизни п-анизоилокси радикала значительно больше, чем время жизни бензоилокси радикала. Величина для реакции со стиролом оказалась равной 0,053 при 60° и [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология