Арилирующие агенты

При араминировании в первичном амине происходит замена одного из атомов водорода аминогруппы на арильный остаток. Поэтому реакцию араминирования можно рассматривать и как реакцию арилирования первичного ароматического амина, осуществляемую действием второй молекулы амина, а также ароматического оксисоединения, галоидопроизводного или сульфокислоты. Однако это менее целесообразно, так как ароматические остатки, входящие в арилирующий агент, обычно сложнее, чем остаток амина (разумеется, в тех случаях, когда арилирующий агент не является сам амином). Поэтому целесообразнее реакцию образования вторичных аминов рассматривать как реакцию введения ариламиногруппы. В связи с тем, что введение ариламиногруппы вместо атома галоида изложено в гл. VII, ниже излагаются лишь иные приемы получения вторичных ароматических аминов. [c.466]

В качестве арилирующих агентов в реакциях такого типа могут выступать соли арилдиазония [102] и даже ароматические амины [103], однако при их использовании выходы нестабильны лучшими реагентами в этой реакции остаются арилиодиды и -бромиды. [c.53]

Более высокие выходы при более мягких условиях могут быть достигнуты заменой карбоновых кислот их производными, активность которых в качестве арилирующих агентов, как правило, выше [291—303]. [c.384]

Иногда в качестве алкилирующих или арилирующих агентов применяют органические соединения лития, натрия, цинка или алюминия. Например, литийорганические соединения используют в тех случаях, где приготовление реактива Гриньяра связано с трудностями, или там, где необходим реагент с повышенной реакционной способностью. Это относится прежде всего к синтезу тетраарильных производных олова с заместителями в фенильном ядре. [c.166]

В качестве алкилирующих (или арилирующих) агентов применяют также натрий-, литий-, цинк- или алюминийорганические соединения, а вместо хлористого свинца иногда используют окись или сульфид двухвалентного свинца [1—3]. [c.549]

Свинцовоорганические соединения применяют в качестве алкилирующих (или арилирующих) агентов и при получении других элементоорганических соединений. Так, взаимодействием тетраметил- или тетраэтилсвинца с треххлористым бором получен триалкилбор [122] [c.586]

Переходя к сравнительной характеристике методов синтеза сурьмяно-и висмуторганических соединений, необходимо отметить, что исходными веществами обычно являются тригалогениды сурьмы и висмута. В качестве алкилирующих или арилирующих агентов чаще всего применяют литий-или магнийорганические соединения. В ряде случаев для этой цели применяют также органические соединения ртути, кадмия, алюминия и кремния. На отдельных примерах описан синтез сурьмяно- и висмуторганических соединений с помощью натрий-, цинк-, бор-, олово- и свинцовоорганических соединений. [c.5]

Неорганические соединения, в особенности галогениды, можно обрабатывать различными алкилирующими или арилирующими агентами (табл. 19) и затем анали- [c.63]

В кач-ве алкилирующих и арилирующих агентов в А. р. могут участвовать алкил- и алкиленгалогениды, галогенпроизводные гетероциклич. соед., галогенкарбонильные соед., ангидриды карбоновых к-т и др. При применении гало-генарилов и галогенгетероииклич. соед. А. р. обычно проводят в условиях фотохим. активации (через стадию образования комплекса с переносом заряда). [c.192]

Диарилгалогенониевые соед. - хорошие арилирующие агенты, способные как к гомолитич., так и гетеролитич. арилированию их катионы легко арилируют разл. нуклеофилы, напр. [c.491]

МИХАЭЛИСА-БЕККЕРА РЕАКЦИЯ, синтез фосфорорг. соед. алкилироваиием или арилированием солей нейтральных гидрофосфорильных соед. (фосфитов, фосфинитов и фосфонитов щелочных металлов) при действии алкил- или арилгалогенидов или др. алкилирующих или арилирующих агентов, напр. [c.94]

Такие чрезвычайно реакционноспособные арилгалогениды, как 2,4-динитрохлорбензол (ССХХ IX), 2-хлор-5-нитропиридин, 4-хлор-З-нитропиридин и 2-хлор-4,5-дикарбэтоксипиримидин, реагируют с енаминами как С-арилирующие агенты с образованием после гидролиза а-арилкетонов [148]. Так, например, при [c.76]

Для большинства других арилирующих агентов в смеси обра- У О Щихся а- и р-замещенных содержание первых составляет 90— /о исключением является фенилазотрифенилметан, в случае которого соотношение а- и р-фенилированных продуктов составляет [c.257]

Гидроксиды диарилиодониев являются сильными основаниями, дающими соли с кислотами. В отношении соединений с активными метиленовыми группами такие основания служат арилирующими агентами. [c.297]

На второй стадии в качестве арилирующих агентов можно использовать солн арилиодония при этом с хорошими [c.242]

Хлор. Известные тетрафторобораты хлорония приведены в табл. 30. Тетрафторобораты диарилхлорония действуют как арилирующие агенты некоторые их реакции представлены в табл. 31. [c.251]

Как диазониевые, так и иодониевые соли успешно применяются в качестве арилирующих агентов. Перенос арильной группы может происходить, как гетеролитически, так и гомолитически в зависимости от выбранной соли и условий реакции. При распаде солей диазония в кислом растворе с почти количественным выходом получаются продукты, образования которых следовало бы ожидать в случае полярного механизма реакции. В щелочной среде в результате реакций с участием свободнорадикальных промежуточных продуктов получается сложная смесь веществ [6]. Например, при разложении хлорида или фторобората бензолдиазония в подкисленном метаноле основным продуктом является анизол, который получается с выходом 93% кроме того, было выделено менее 1 % бифенила. Разложение в метаноле в присутствии ацетатного буфера приводит к получению смеси, содержащей 85—90% бензола, 4,5% бифенила, 0,6% азобензола, некоторое количество анизола и 80—90 мол.% формальдегида на 1 моль распавшейся диазониевой соли [7]. [c.34]

Арилирующим агентом служила диароилперекись, [c.258]

Лрилируемое соединение Арилирующий агент продукт реакции Выход, % Катализа- тор Растворитель Лите ратура [c.422]

Реакция (а) приводит к 1- и 2-фенилнафталинам, реакция (б) —к 1- и 2-нафтилбензоатам и реакция (в) — к 1- и 2-нафтильным радикалам, которые, в свою очередь, действуют как арилирующие агенты по отношению к имеющемуся в избытке нафталину, давая 1, Г-динаф-тил- и 1, 2 -динафтил, и 1, 2 -динафтил и 2, 2 -динафтил, соответственно. Пропорции, в которых образуются 1- и 2-изомеры при реакциях фенилирования и бензоилоксилирования, указывают на большую реакционную способность положения 1 по отношению к свободнорадикальной атаке в соответствии с теоретическими предсказаниями, основанными на атомных энергиях локализации и значениях свободных валентностей. Пропорции, в которых образуются три динафтила (1, I -> 1,2 - 2,2 -), согласуются с предположением, согласно которому а) для отрыва атома водорода, как и для замещения, положение I более реакционноспособно, чем положение 2, и б) последовательность реакционной способности 1" и 2-положений в нафталине (1- > 2-) остается приблизительно одинаковой как для фенилирования, так и для нафтилирования. Предполагается, что радикалом, отрывающим атом водорода от нафталинового ядра, является бензоилокси-радикал, а не фенильный, так как среди продуктов реакции не обнаружено бензола. Таким образом, бензоилокси-радикал может реагировать с молекулой нафталина по двум направлениям с прямым замещением (путем присоединения с последующим отщеплением атома водорода) или с отрывом водорода. Вышеприведенный механизм подтверждается тем наблюдением, что, по-видимому, динафтилы не образуются в тех случаях, когда используемый источник фенильных радикалов не дает в качестве промежуточного соединения бензоилокси-радикала. Возможны и другие механизмы образования динафтила, но все они менее вероятны. [c.318]

Эфиры и амиды карбоновы-х кислот [256, 297—299] активнее нитрилов [256, 300, 301] этилцианоацетат [256, 302] с о-аминофено-лами дает исключительно 2-цианометилбензоксазол [269]. Хорошими арилирующими агентами являются хлорангидриды кислот [254, 280, 295, 296]. Реакция проводится, главным образом, в хлорбензоле образующиеся арилиды далее циклизуются при нагревании [270] в растворителе (трихлорбензол) предпочтительно в присутствии водоотнимающих средств [271]. Подходящими дегидратирующими агентами являются толуолсульфокислота [272] (в о-дихлорбензоле), полифосфорная кислота, борная кислота [273] (в диэти-ленгликоле, диэтиловом или дибутиловом эфирах), хлорокись фосфора [274], а также хлорид цинка [275] (в небольшом количестве воды, этиленгликоля или галогенбензолов) [276] и хлорид олова [277] (в монометиловом эфире этиленгликоля), или смеси, например, хлорида цинка с борной кислотой в эфирах этиленгликоля [278, 279]. [c.384]

В реакциях, протекающих по направлению а, сульфонаты выступают как алкилирующие (или арилирующие) агенты, а в реакциях, протекаюшлх по направлению б, — как ацилирующие агенты. Многочисленные исследования механизма этих важных реакций частично обобщены в обзорах [164—166]. Реакции расщепления производных сульфокислот катализируются кислотами. — Ярил. ред.] [c.472]

Бензохиноны (65) реагируют с фенолами, анизолом Л ,Л -диметилаНИЛИНОМ в присутствии кислот, образуя арилгидро-хиноны (66), выделенные с выходами менее 50% [57]. Нуклеофильной атаке подвергается, по-видимому, протонированная моле кула хинона, выступающая по отношению к арилирующему агент) в роли электрофила, подобного участвующим в реакциях ацилирования по Фриделю— Крафтсу (см. 6.3.1). [c.356]

Соли диарилиодония по своим свойствам весьма близки к солям арилдиазония и подобно последним являются хорошими арилирующими агентами. [c.76]

АРИЛИРОВАНИЕ — реакция замещения водорода или металла арильной группы в более широком смысле — реакция введения арильной группы. А. широко используется для лабораторного и промышленного получения замещенных ароматич. соединений (фенолов и их эфиров, аминов, соединений гало-j-euo ). Исходными арилирующими агентами служат галогенарилы (ур-ния 1—3), галогенониевые (4) и диазонисвые соединения (5) [c.141]

A. может протекать. либо [ ак ионный, либо как радикальный процесс. А. по ионному мехаии 1му, характер-пос для га.логенарилов, представляет собой реакцию со,ны олитич, замещения у ароматически связанного атома углерода. Способность к такому замещению в основном зависит от основности арилируемого в-ва и от строения арилирующего агента (характера и [c.141]

Иногда в качестве деалкилирующих агентов применяют соли металлов. Несмотря на то, что эти реакции имеют ограниченное препаративное значение, деалкилирующие свойства солей металлов изучены довольно подробно. От тетраалкилолова они отщепляют не более двух алифатических радикалов. В случае тетравинил- и тетраарилолова можно провести и полное отщепление всех органических радикалов от атома олова. Метод используется для синтеза органических соединений бора, таллия, германия, фосфора, мышьяка, сурьмы и других элементоорганических соединений. Оловоорганические соединения выступают в этих реакциях в качестве алкилирующих или арилирующих агентов. [c.169]

Алкил- и еще более арилборные кислоты среди элементоорганических соединений занимают положение, особенное в том отношении, что, обладая относительно высокой алкилирующей способностью по отношению, например, к галогенидам разных металлов, они в то же время при комнатных и слегка повышенных температурах индифферентны к воде и довольно устойчивы к окислителям. Это позволяет использовать их в качестве алкилирующих (арилирующих) агентов в таких условиях (водная среда), в которых невозможно использование, например, реактивов Гриньяра. Если же срав-нивать алкил- и арилборные кислоты по легкости их деалкилирования с сульфокислотами, фосфиновыми кислотами и даже с менее прочными ар-синовыми и сульфиновыми кислотами, то придется отметить гораздо большую лабильность борных кислот. Для этих веществ известен широкий ряд реакций, в которых разрывается связь бора с радикалом. [c.165]

Во всех приведенных выше примерах Аг — 2-бифенильный радикал. При использовании в качестве арилирующих агентов Ar NjGI-Sb la, [c.149]

Из фторароматических производных как арилирующие агенты реагируют только такие соединения, которые содержат достаточно акти вир01ванный атом галогена. Установлено, что трифторметильная группа способствует ослаблению связи между галогеном и ароматическим углеродом. Хлорированные и бромированные бензотрифториды сравнительно легко реагируют с меркаптидом натрия, причем образуются соответствующие суль-фиды [461] [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология