Активные частицы получение

Сравнение реакционной способности ступенчатых поверхностей кристалла с реакционной способностью нанесенных Р1-катализаторов показывает, что структура полидисперсных частиц Р1 в катализаторе может быть с успехом воспроизведена ступенчатыми поверхностями. Установлено, что атомарные ступени играют определяющую роль при превращениях углеводородов, а также при диссоциации Н2 и других двухатомных молекул с большой энергией связи [237]. Показано, что реакция дегидрирования циклогексана до циклогексена не зависит от структуры поверхности монокристалла Р1 (структурно-нечувствительная реакция). В то же время реакции дегидрирования циклогексена и гидрогенолиза циклогексана структурно-чувствительны. В свете полученных результатов предложена [238] расширенная классификация реакций, зависящих от структуры поверхности металла. А именно, предложено отнести к особому классу реакции, скорость которых зависит от размера активных частиц катализатора или от плотности атомарных ступенек и выступов на них, и реакции, скорость которых зависит от вторичных изменений структуры поверхности катализатора (например, из-за образования в ходе реакции углеродистых отложений, а также других эффектов самоотравления). На основе проведенного анализа предложена модель каталитически активной поверхности Р1, учитывающая атомную структуру поверх- [c.165]

Поскольку во многих сложных реакциях принимают участие разнообразные элементарные реакции образования и превращения активных частиц — радикалов, ионов, ион-радикалов и т. д., то важной задачей химической кинетики становится изучение таких элементарных реакций. Эти реакции очень часто протекают с высокой скоростью, и поэтому для их исследования разработаны специальные методы и аппаратура. Полученные здесь результаты важны, во-первых, для проверки схем сложных химических процессов во-вторых, для решения ряда технических задач в-третьих, как основа для анализа вопроса о строении соединений и их реакционной способности. [c.7]

Изучение АТФазной активности СМЧ. В качестве объекта исследования используют субмитохондриальные частицы, полученные из митохондрий сердца быка (см. с. 408). [c.475]

Плазма с температурой 10 —2-10 К и при давлении 10- - 10 Па получается в установках, называемых плазмотронами. Взаимодействие между реагентами в плазме приводит к получению нужных продуктов, которые выводятся из состояния плазмы быстрым охлаждением. Для плазмохимических процессов характерны новые типы химических реакций, что связано с высокой концентрацией в ней различных активных частиц. [c.199]

Относительно s он сведения гораздо более скудны. Из данных по изучению рекомбинации активных частиц, полученных в разряде в парах воды, следует, что величина он на поверхностях, обработанных КС , должна быть больше, чем на чистом стекле ( ). Кинетические расчеты (см. 10) по зависимости нижнего предела от состава дают следующие значения Т = 400—600°С [c.173]

Известны каталитические способы генерации активных частиц. Например, атомарный водород может быть получен на поверхности ка- [c.251]

ИМПУЛЬСНЫЙ ФОТОЛИЗ, метод исследования быстрых хим. р-ций и их короткоживущих продуктов (время жизни от долей до 10" с), основанный на возбуждении молекул мощным световым импульсом. Сочетает возможность мгновенного (за время светового импульса) получения активных частиц с регистрацией их во времени. Возбуждение осуществляется светом импульсной лампы за Ю - — 10 с или лазерами за 10" — 10 с. Наиб, распростр. методы регистрации — спектрофотометрич. (осцил-лографич.) и спектрографический с помощью спектров поглощения в видимой и УФ областях. Спектрофотометрич. регистрация совместно с примен. приемов увеличения отношения сигнал/шум позволяет исследовать короткоживу-щие частицы с конц. до 10 моль/л. Для регистрации примен. также методы люминесценции, ЭПР, масс-спектрометрии и кондуктометрии. С помощью И. ф. изучены св-ва большого числа нестабильных своб. радикалов, ионов, ион-радикалов, триплетных состояний, эксимеров и эксиплексов исследуются механизмы фотохим. и фотобиол. процессов. В квантовой электронике И. ф. примен. для изучения роли триплетных состояний в процессах генерации, а также для исследования механизма фотодеструкции и нахождения путей фотостабилизации молекул активных сред в жидкостных лазерах. [c.218]

Аналогично азоту может быть осуществлено замораживание атомов других газов, а также более сложных свободных радикалов (например, ОН). Исходную смесь частиц обычно разбавляют аргоном или каким-либо другим, не взаимодействующим с данными активными частицами веществом, которое создает при замораживании скелетную сетку (м а т р и ц у), изолирующую такие частицы друг от друга. Для получения- свободных радикалов (особенно — органических) чаще пользуются действием проникающих излучений на уже замороженное и сильно охлажденное исходное вещество. Так как при рекомбинации некоторых свободных радикалов выделяется много энергии, проблема их получения и хранения представляет значительный интерес не только для химии (где они могут быть использованы как инициаторы реакций или участники процессов необычного типа), но и для реактивной техники. [c.388]

Зарождение цепи является первичной реакцией, которая связана с получением в системе или введением в нее химически активных частиц или, как их еще называют, активных центров. Зарождение цепи может происходить под воздействием света, радиоактивного излучения или высокой температуры, а также осуществляться благодаря введению в систему атомов. Например, если в смесь Нг и СЬ ввести пары натрия, то они будут причиной возникновения активных центров. Возникновение цепей может происходить вследствие самого акта химической реакции, при которой образуются радикалы. [c.123]

Циклические вольтамперометрические кривые, полученные прн использовании химически модифицированного электрода, покрытого монослоем обратимо реагирующих электрохимически активных групп, симметричны, т. е. катодный и анодный пики отвечают одному потенциалу. Эта картина меняется в случае необратимой реакции. С ростом толщины пленки форма кривых становится похожей па форму кривых в гомогенном растворе (с другим значением эффективного коэффициента диффузии электрохимически активных частиц). [c.190]

Образование некоторого количества гетерополимеров , т. е. полимеров, содержащих одну двойную связь на молекулу, масса которой не является кратной молекулярной массе мономера (пропилена), объясняется -разрывом полимера более высокой молекулярной массы, полученного в результате изомеризации. В концентрированной фосфорной кислоте активные частицы являются протонированными эфирами полимерной фосфорной кислоты. [c.97]

Методы получения активных частиц [c.134]

Химические реакции при получении органических пленок в тлеющем разряде состоят из двух стадий образования активных частиц и собственно химические реакции на поверхности подложки. [c.154]

Обработка экспериментальных данных по полученным кинетическим уравнениям. Необходимо заметить, что в ходе кинетического исследования могут появиться дополнительные, возможно, важные этапы, связанные с уточнением или дополнением, например, отдельных стадий реакций, природы промежуточных активных частиц и их реакционной способности и т. д. [c.131]

Эта реакция фотовосстаиовления будет описана в разд. 6.6.) В случае такого донора водорода, как eHj H(ОН)СеНа, в концентрации 0,1 моль/дм квантовый выход разложения беи-зофенона (фв) близок к единице. Один этот факт исключает возможность рассмотрения возбужденного синглета бензофено-iia в качестве участника реакции. Константа скорости отрыва атома водорода синглетом должна быть менее 10 дм У(мольХ Хс), поскольку физическое тушение S l протекает по крайней мере в 100 раз быстрее и контролируется диффузией ( q> >10 ° дм (моль с)). Константа скорости интеркомбинационной конверсии S l T i около 10 ° с , так что конкуренция между отрывом водорода и интеркомбинационной конверсией (IS ) накладывает ограничение на <рв порядка (10 х0,1/10 °) = 10 при [RH]=0,1 моль/дм для реакции S,. В то же время процессы диссипации энергии для T l протекают гораздо медленнее, чем для Si (например, константа скорости IS Ti Sq для бензофенона около 10 С ), и реакция эффективно конкурирует с другими процессами. Дальнейшее утверждение, что триплет является наиболее важной активной частицей, основано на сравнении данных по скорости, полученных именно для триплета, с полученными из рассмотрения кинетических зависимостей фв в реакции фотовосстановления для неизвестного состояния. Триплет бензофенона был идентифицирован в экспери- [c.154]

В период перестройки пачки и окисления (после II этапа) в дисперсионную среду выходят компоненты смол и асфальтенов, ранее находившиеся в дисперсной фазе, которые с большой скоростью связывают кислород. При температуре размягчения битума выше 50 С в среде окисляемого вещества кроме пачек образуются ассоциаты из избыточных асфальтенов, выполняющих роль ловушки активных частиц, образующихся в дисперсионной среде. Поэтому при получении строительных битумов степень использования кислорода уменьшается по сравнению с его использованием в период формирования битумов дорожных марок. Степень использования кислорода в реакционном устройстве влияет на экономические показатели производства битумов и регламентируется условиями безопасности проведения процессов. [c.778]

Анион [ o( N)5] применяют для препаративного восстановления сопряженных диенов до моноенов [55]. Катализатор готовят реакцией хлорида кобальта (II) с цианидом калия в атмосфере азота в водных (предпочтительно) или неводных (например, в метаноле) растворителях. Использование водных растворов в этой реакции ограничено из-за плохой растворимости в воде большинства органических веществ. Раствор катализатора предварительно активируют, насыщая водородом (I атм, при 20 °С) для генерирования активных частиц [Со(СЫ)5Н]з-. Полученный таким образом раствор должен быть сразу же использован, так как при стоянии он быстро дезактивируется. Наибольший интерес представляет восстановление простых диенов, например бутадиена, изопрена, 1-фенил-бутадиена, циклогексадиена-1,3 и циклопентадиена, протекающее в мягких условиях [55]. Катализатор чувствителен к стерическим препятствиям, что в ряде случаев затрудняет гидрирование. Так, 2,5-диметилгексадиен-2,4 не восстанавливается этой системой. Моноены, как правило, не восстанавливаются в присутствии [ o( N)5] , однако он восстанавливает активированные алкены, например стирол, а,р-ненасыщенные альдегиды и карбоновые кислоты [схема (7.41)]. Акролеин и акриловая кислота не восстанавливаются этим катализатором. [c.270]

Тогда очевидно, что для получения из олефииовых мономеров линейных высокополимеров двойная связь должна быть наиболее реакционноспособным местом в молекуле мономера и активные частицы, полученные-из этого мономера, должны наиболее легко реагировать именно с двойной связью. Для катионного катализа двойная связь должна быть местом, наибольшего сродства к катиону, для анионного катализа— наибольшего сродства к аниону. [c.99]

Реконструкция сукцинатдегидрогеназной активности. Частицы, дефицитные по коэнзиму Q (около 200 мг), суспендируют в стеклянном гомогенизаторе в небольшом объеме (1—2 мл) концентрированного пентанового экстракта (см. выше), содержащего около 40 мкмоль коэнзима С на 1 мг белка частиц. Суспензию встряхивают в течение 30 мин при 0° С, а затем центрифугируют 10 мин при 1300 Осадок осторожно ополаскивают 1 мл охлажденного пентана. Полученный препарат реконструированных частиц высушивают в роторном испарителе до полного удаления пентана. В день опыта частицы трех типов (лиофилизированные, экстрагированные пентаном и реконструированные ) гомогенизируют в 0,25 М сахарозе (концентрация белка 30—40 мг/мл), из каждого препарата отбирают по 0,05 мл суспензии для определения белка с биуретовым реактивом. [c.422]

При недостаточио высокой скорости отвода продуктов деструкции, чрезмерно высоких энергетических характеристиках активных частиц плазмы или по другим причинам возникающие радикалы и ионы могут рекомбинировать на поверхности полимера, сшивать макромолекулы или образовывать ионный слой. Это может повлечь за собой нежелательный разогрев поверхностного слоя полимера или вызвать явления, в конечном итоге приводящие к получению артефактов препарирования. [c.112]

Распределение Максвелла—Больцмана поддерживается в 5 и-стёйе в результате непрерывного обмена энергией между частицами реакционной смеси, происходящего при их соу Ьрениях. Число соударений в газовой смеси пропорционально произведению концентраций сталкивающихся частиц, т. е. для газовой смеси определенного состава пропорционально квадрату давления газа. Следовательно, скорость образования активированных комплексов с уменьшением давления должна убывать пропорционально р . Между тем скорость превращения активированных комплексов в продукты реакции пропорциональна концентрации активированных комплексов, а последняя в мономолекулярных реакциях пропорциональна первой степени концентрации реагирующих частиц, т. е. первой степени давления. Поэтому в мономолекулярных реакциях при достаточно низких давлениях должна наступить такая ситуация, когда образование активированных комплексов не будет успевать компенсировать их убыль в результате превращения в продукты реакции. В этом случае для получения правильного выражения для скорости реакции необходимо рассматривать элементарную реакцию как сложный процесс, включающий образование и превращение активных частиц. [c.97]

Вирус ВИЧ в составе зрелой внеклеточной частицы содержит геномную молекулу РНК. Однако развитие вирусной инфекции связано с этой РНК лишь в самой начальной фазе. По информации, содержащейся в этой РНК, воспроизводится молекула ДНК, сначала однонитевая. Затем на ней, как на матрице, воспроизводится комплементарная цепь и образующаяся двунитевая ДНК встраивается в геном инфицированной клетки. Именно эта ДНК далее управляет синтезом копий мРНК, необходимых для программирования синтеза вирусных белков, и самой РНК вириона, которая должна входить в состав новых вирусных частиц. Исходная же РНК при синтезе ДНК постепенно уничтожается с помощью активности, известной под названием РНКазы Н. Этот фермент катализирует гидролитическое расщепление РНК в составе гибридного дуплекса РНК-ДНК. Таким образом, для формирования двунитевой ДНК копии геномной РНК вируса ВИЧ-1 необходимо проявление трех активностей обратной транскрипции для синтеза однонитевой ДНК, ДНК-полимеразной активности для получения двунитевой ДНК и, наконец, активности РНКазы Н. Оказывается, все эти активности присущи самой обратной транскриптазе вируса БИЧ-1. Однако самое удивительное состоит в том, что переключение активностей проис.ходит строго упорядоченно, это не просто три параллельно работающих активных центра на одном ферменте. Последовательность происходящих событий представлена на рис. 68. Рассмотрим ее более подробно. [c.225]

Используя КС активных частиц, авторы работы [12] создали промышленный генератор защитных атмосфер — аппарат, предназначенный для получения защитного газа (при нагреве металла) путем конверсии углеводородного газа. Углеводородный газ из сети (рис. 4.8) поступает в смеситель 14, куда газодувкой 13 с электроприводом 12 подается в заданной пропорции засасываемый через фильтр 11 воздух. Газовоздушная смесь поступает в трубы 2 камеры сжигания, сгорает в них и обогревает реакционную зону. Продукты сгорания охлаждаются и частично осуши-ваются в скруббере 8, засасываются газодувкой 10 и подаются в смеситель 15, куда поступает в заданной пропорции углеводородный газ из сети. Смесь продуктов сгорания с углеводородным газом попадает под газораспределительную решетку 9 реактора 1 и затем псевдоожижает слой катализатора. В реакционной камере 7 протекают реакции конверсии углеводородного газа водяным паром и СО2, содержащимися в продуктах сгорания. Готовый газ, пройдя сепарационную зону 6 и двухъярусный огнеупорный свод жалюзийного типа 5, поступает через коллектор 4 в холодильник 3, где в результате резкого охлаждения фиксируется его состав. [c.204]

Различие продуктов, полученных ка микро- и макроэлектродах, нередко обусловлено химическими реакциями, в результате которых первичный продукт электролиза превращается в соединение, способное подсерх аться дальнейшему электролизу. Чаще всего реакция протекает слишком медленно и за время жизни одной капли электрохимически активные частицы ке образуются, однако скорость этой реакции достаточна для образования заметных количеств частиц при макроэлектролизе, продолжающемся в течение нескольких минут или часов. [c.161]

Измерения в свободной атмосфере имеют, по видимому большое аначение для практики засева облаков Наблюдения за частицами иодида серебра в течение 2 ч после их выпуска в атмосферу ясно показывают, что характер исчезновения активных частиц силь но зависит от способа образования дыма Проводя аналогичные измерения днем и ночью Смит и Хеффернан убедительно показа 1И, что уменьшение активности частиц иодида серебра происходит поц влиянием дневного света и мало зависит от окружающей температуры Результаты опытов Лейна наводят на мысль о том, что льдообразующие свойства разных дымов, по видимому действительно связаны со способом их получения, но об этом трудно судить из-за слишком скудных сведений об их составе Флетчер предложил теорию льдообразую щей активности дыма иодида се ребра, связывающую активность с размерами частиц (рис 12 5) [c.393]

Значение этих выводов для метеорологии очевидно Для того, чтобы дым иодида серебра эффективно действовал в качестве дождеобразующего агента ледяные ядра должны быть распределены в атмосферном слое с температурой около —10° С с концентрацией порядка 1 частиц1л Чтобы скомпенсировать уменьшение активности частиц, необходимо увеличить количество возгоняемого иодида серебра во столько раз, во сколько уменьшится концентрация активных частиц за то время, в течение которого дым поднимается до уровня с температурой —10°С Так как это время обычно равно нескольким часам а число активных частиц в дыме, полученном в керосиновых горелках падает за 1 ч примерно на порядок, то ясно что требуется израсходовать гораздо больше иодн-да серебра, чем можно бьпо бы предпо пожить с первого взгляда Поэтому открытие нового метода получения больших количеств высокоактивных и устойчивых искусственных педяных ядер име по [c.393]

Существуют два основных способа получения активных частиц, с помошью химических реакций и фотофизических методов. В химической кинетике используют оба этих способа. [c.134]

Любой синтез начинается с получения активных частиц — атомов, хотя могут быть использованы также и молекулы, содержащие атомы элементов в необычно низкой степени окисления (ВР, БС1, С8, 31, 818 и др.), координационно-ненасыщенные частицы (РеС12, СиС1, В2О2 и др.) и напряженные или ненасыщенные органические соединения (СН2 = 802, СН2 = 8(СНа)2 и др.). [c.120]

Полезно сопоставить результат этой реакции с приведенным выше механизмом бензоиновой конденсации Согласно этому механизму в бензоине арильт.ш фрагмент АгСО образуется из молекулы, выступающей как нуклеофил, а карбонильный Аг СН(ОН)-из молекулы, которая играла роль карбонильного соединения Строение полученного смешанного бензоина свидетельствует о том, что в качестве нуклеофила выступала частица, полученная из -метоксибензойного (анисового) альдегида, а в качестве карбонильного соединения- -нитробензальдегид Очевидно, карбанион, который получается из -нитробенз-альдегида, в силу влияния нитрогруппы неспособен выступать в качестве нуклеофила даже в том случае, когда присутствующее карбонильное соединение очень активно, как, например, -нитро-бензальдегид [c.291]

Раньше довольно часто применяли такие композиции на основе поливинилхлоридной смолы, диспергирование которых успешно происходит при обычном перемешивании. Перемешивание можно производить с помощью лопасти или мешалки непосредственно в дисперсионной среде. Дисперсии, полученные методом перемешивания и методом измельчения, отличаются размером частиц и содержанием поверхностно-активных веществ. Средний размер частиц, полученных при перемешивании, больше, чем при измельчении. Кроме того, дисперсии, полученные при перемешивании, содержат большие количества поверхностно-активных веществ, способствующих улучшени р смачивания смолы. [c.157]