Динафтил, образование

Бензол и нафталин при высоких температурах образуют соответственно дифенил и динафтил. Гомологи нафталина малоустойчивы и при пиролизе довольно легко отщепляют боковые цепи с образованием затем динафтила. [c.111]

Большой интерес представляет работа Саханова и Тиличеева по вопросу о разложении нафталина и других ароматических углеводородов. При нагревании нафталина в продолжение 4 часов при 475° не наблюдалось образования угля из продуктов реакции был выделен динафтил. Антрацен, подвергнутый. нагреванию при той же температуре в течение 2Уг часов, дал газообразные и коксообразные продукты, 60% которых были нерастворимы в бензоле. [c.104]

Термические превращения нафталина (как и бензола) характеризуются процессами конденсации с отщеплением водорода. При этом образуется 1,1- или 2,2-динафтил. Дальнейшая конденсация 1,1-изомера приводит к образованию перилена [c.67]

Другой недостаток метода состоит в необходимости применения относительно высоких температур. Это сопровождается, нанример у нафталина, нежелательным образованием динафтила. [c.433]

Течение реакции (образование производного динафтила или замещение водородом) возможно зависит от условий эксперимента (см. ниже, 1,Г-ди-нафтил-2,2 -дисульфокислота). [c.558]

Анодное окисление нафталина в присутствии уксусной кислоты в дихлорметане или ацетонитриле дает 1,1 -динафтил с максимальным выходом 30% [99]. Выход значительно снижается при увеличении времени электрохимической реакции за счет образования больших количеств полимерных веществ. Тот же продукт, но с более низкими выходами, образуется при использовании в качестве растворителя смеси дихлорметан — трифторуксусная кислота [95]. [c.166]

Эти авторы указывают также, что алкилирование ароматических углеводородов галоидными алкилами в присутствий хлористого алюминия часто сопровождается образованием аномальных продуктов восстановления галоидпроизводных и димеризацией углеводородов. Примером этому служит образование динафтила при алкили-ровании нафталина галоидными алкилами. По мнению авторов этого исследования, образование побочных продуктов реакции объясняется тем, что в данном случае, как и в ряде других ионных реакций, образование алкилзамещенных углеводородов частично протекает и по радикальному механизму. [c.121]

Образование 2, 2 -динафтила начинается при 5—10° и резко снижается на холоду. Однако при —60° реакция идет слишком медленно. [c.614]

Простейшие ароматические углеводороды устойчивы при низких температурах крекинга и межмолекулярная конденсация с потерей водорода начинается нрп температурах выше 500° С бензол, в частности, превращается в дифенил, аналогичные продукты образуются при удвоении молекул толуола, ксилола и нафталина [59, 60]. Для большинства углеводородов термическая стабильность уменьшается с увеличением размеров молекулы нафталин образует динафтил при 475° С, антрацен при той же температуре разлагается с образованием твердых коксоподобных продуктов, у пндена такой распад протекает уже при 290° С. [c.302]

Лналогично нафталин дает динафтил. Дальнейшая конденсация приводит к образованию кокса. [c.125]

По данным [16], при очистке раствора прессованного нафталина в толуоле под действием хлорида алюминия селективно удаляются индол и хинолин. Тионафтен начинает удаляться при температурах выше 50 °С. Если в сырье содержится 1% тионафтена, его концентрацию удается онизить до 0,2% в присутствии 3% хлорида алюминия. Чтобы избежать образования динафтила, очистку рекомендуют вести при температурах не более 85—90 °С и малом времени контакта (не более 15 мин). Однако хлорид алюминия не нашел широкого распространения из-за выделения хло- [c.285]

Диспропорциопирование радикалов, с одной стороны, ведет к образованию низших гомологов, с другой — высших. Кроме того, возможно комбинирование ци1 лов в бициклическую систему. Так, например, амилнафталин образует при термокатализе не только нафталин, но также динафтил, хотя для гомологов бензола подобная реакция не наблюдалась. Обе реакции конденсации и образования высвшх гомологов (многозамещенных), вообще говоря, должны увеличить в какой-то степени баланс высших ароматических углеводородов в нефти. Дело в этом случае сводится к перерождению ароматических углеводородов в такие формы, которые могут и отсутствовать в исходном веществе нефти, а потому едва ли можно рассматривать все высшие ароматические углеводороды, как сохранившие унаследованную структуру. [c.217]

Если ароматическое соединение сплавлять (запекать) с сухим безводным АЮз и КаС1 (5 1), то после нагревания при 90—170 происходит выделение водорода и образование нового кольца или новых сдвоенных молекул. Этот метод [13] позволяет синтезировать сложные соединения и имеет большое значение в химии красителей. В таких условиях 1,Г-динафтил превращается в перилен [c.262]

Каталитическое отщепление водорода с образованием новых углеродных свя-1ей протекает прежде всего под действием AI 1,. Основное значение эта реакция имеет (ля синтеза конденсированных циклических систем ароматического ряда. При этом ледует различать межмолекудярную реакцию, как, например, получение перилена из тафталина, и внутримолекулярную — образование перилена из 1,1 -динафтила [174] [c.736]

Следствием относительно вьтсокой температуры реакции при использовании этеге метода может быть образование побочных продуктов. Например, при ацетилй-рсвании. нафталина образуется динафтил. [c.775]

Теорию цепных реакций для ароматических углеводородов разработал Тиличеев Так как энергия связи Сар — Сар = = 97 ккал, а связи Сар — Н = 101,7 ккал, то первичной реакцией при крекинге ароматических углеводородов без боковых цепей будет разрыв кольца с образованием радикалов СН = п —СН = = СН —. Последние реагируют с ароматическими ух леводородами по схеме R -f НАр RH + Ар — (где Ар — фенил, нафтил и т. д.). Дальше Ар -f НАр АрАр + Н —. Заметим, что при крекинге алканов идет реакция R + НАлк RH -f Алк и не идет (велика энергия активации) реакция R + НАлк НАлк -f 4- Н —. Таким образом, цепной механизм распада ароматических углеводородов без боковых цепей (бензол, нафталин, фепантрен и др.) приводит к образованию продуктов конденсации кроме газов, образуются лишь вышекипящие продукты уплотнения. При крекинге углеводородов типа дифенил, динафтил и др., кроме продуктов конденсации, образуются значительные количества простейшего, пижекипящего ароматического углеводорода. [c.20]

Другой недостаток метода состоит и иообходимости прииспения относительно высоких температур. Пто сопровождается, напримор у нафталина, нежелательным образованием динафтила. [c.433]

Окись магния, обработанная при 700° ацетиленом для образования графитового слоя, является катализатором для реакции превращения беизола в дифенил при 775° однократный пропуск дает около 10% дифенила. Нафталин с 0,2% по объему водяного пара прн пропуске над катализатором из WO3-I-AI2O3 образует смесь нз рр -днна тнла н ая -динафтила с преобладанием первого. [c.500]

Карбонильные соединения с энантиотопными сторонами вводят в реакцию с огаически активными реагентами. Чаще всего используют гидридное восстановление оптически активными гидридами алюминия и бора. Хиральные гидриды получают из различных оптически активных молекул, содержащих группы, способные координироваться с бором или алюминием с образованием конформационно жестких комплексов. Например, 2,2 -дигидрокси-1,1 -динафтил (ХЫХ), молекулы которого обладают аксиальной хиральностью, может быть разделен на энантиомеры, из которых получают отттически активные комплексные гидриды алюминия [c.72]

Образование алкилнафталинов по реакции Фриделя-Крафтса протекает не очень гладко. При применении моно-галоидных производных этана и его ближайших го.мологав получается смесь соответственных алкилнафталинов с преобладающим содержанием 5-изомера. Продукт реакции всегда содержит, Р -динафтил и другие соединения, получающиеся при действии хлористого алю Йиния на нафталин. По способу Фриделя-Крафтса из нафталина также могут быть получены соответственные кетоны [c.95]

Под действием хлористого алюминия имеет место также конденсация высших ароматических углеводородов с образованием других углеводородов, содержащих еще большее количество ароматических ядер. S holl с сотрудниками , обративший особое внимание на применение хлористого алюминия для получения многоядерных ароматических веществ, нашел, что динафтил легко может быть превращен в пери лен , [c.222]

При действии на 1-диазо-8-нафтойную кислоту аммиачного раствора закиси меди диазогруппа отщепляется и происходит соединение двух нафталиновых ядер по месту отщепления ди-азогруппы с образованием диаммонийной соли 1,Г-Динафтил-8,8 -дикарбоновой кислоты [c.498]

Реакция (а) приводит к 1- и 2-фенилнафталинам, реакция (б) —к 1- и 2-нафтилбензоатам и реакция (в) — к 1- и 2-нафтильным радикалам, которые, в свою очередь, действуют как арилирующие агенты по отношению к имеющемуся в избытке нафталину, давая 1, Г-динаф-тил- и 1, 2 -динафтил, и 1, 2 -динафтил и 2, 2 -динафтил, соответственно. Пропорции, в которых образуются 1- и 2-изомеры при реакциях фенилирования и бензоилоксилирования, указывают на большую реакционную способность положения 1 по отношению к свободнорадикальной атаке в соответствии с теоретическими предсказаниями, основанными на атомных энергиях локализации и значениях свободных валентностей. Пропорции, в которых образуются три динафтила (1, I -> 1,2 - 2,2 -), согласуются с предположением, согласно которому а) для отрыва атома водорода, как и для замещения, положение I более реакционноспособно, чем положение 2, и б) последовательность реакционной способности 1" и 2-положений в нафталине (1- > 2-) остается приблизительно одинаковой как для фенилирования, так и для нафтилирования. Предполагается, что радикалом, отрывающим атом водорода от нафталинового ядра, является бензоилокси-радикал, а не фенильный, так как среди продуктов реакции не обнаружено бензола. Таким образом, бензоилокси-радикал может реагировать с молекулой нафталина по двум направлениям с прямым замещением (путем присоединения с последующим отщеплением атома водорода) или с отрывом водорода. Вышеприведенный механизм подтверждается тем наблюдением, что, по-видимому, динафтилы не образуются в тех случаях, когда используемый источник фенильных радикалов не дает в качестве промежуточного соединения бензоилокси-радикала. Возможны и другие механизмы образования динафтила, но все они менее вероятны. [c.318]

Изучена [52] эффективность различных классов соединений, таких, как высшие карбоновые кислоты (масляная, стеариновая и другие), диалкилдитиокарбаматы цинка (образуются в процессе вулканизации из тетраалкилтиурамдисульфидов), ароматические амины (фенил-р-нафтиламин, Л ,Л -динафтил-ге-фенилендиамин и другие), а также 6-этокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин. В качестве параметров, характеризующих антиозонирующее действие добавок, были выбраны скорость озонного растрескивания и значение критического напряжения вулканизатов. Было установлено, что с увеличением концентрации добавок скорость растрескивания уменьшается. В присутствии эффективных антиозонантов скорость растрескивания снижается в пять раз по сравнению со скоростью растрескивания нестабилизированного материала. Наибольший эффект достигается при концентрациях антиозонантов до 5%, дальнейшее увеличение концентрации лишь незначительно влияет на процесс. Повышение критического напряжения отмечалось лишь для Ж, У -диалкил-га-фенилендиаминов. Так, добавка в резины 2,5% Л Ж -диоктил-ге-фенилендиамина увеличивает критическое напряжение в условиях атмосферного старения с 6—8% для нестабилизированного материала до 200%. Считают 182], что причина такого явления — образование стабильного запщтного слоя, состоящего из антиозонанта и озонированного материала, который препятствует проникновению озона в полимер. Повышенная механическая прочность этого слоя приводит к увеличению критического напряжения. Существование защитного слоя подтверждается высокими значениями критического напряжения образцов, предвари- [c.122]

Динафтил легко растворяется в сероуглероде и в кипящем бензоле с образованием флуоресцирующих растворов. Окисляется хромовой кислотой в среде СН3СООН в 1,4-хинон с [c.552]

Динафтил-1,Г-дисульфокислота получена из 2-бром- и 2-иоднафталин-1-сульфокислот (калиевых солей) нагреванием с порошкообразной медью и небольшим количеством Си304 в воде с обратным холодильником в течение 30 мин а также из водной суспензии диазотированной 2-нафтиламин-1-сульфо-кислоты обработкой при комнатной температуре аммиачным раствором Си504, восстановленным либо ЗОг (выход неочищенного дисульфохлорида 55%), либо гидроксиламином Продукт выделяется в виде калиевой соли высаливанием. Дисульфохлорид имеет т. пл. 245°С (разл.) диаммонийная соль— т. пл. 303—304 °С. При сплавлении с КОН в никелевом тигле 2,2 -динафтил-1,Г-Дисульфокислота превращается в 1,Гдиокси-2,2 -динафтил, между тем как сплавление в железном тигле приводит к образованию 2,2 -динафтила. [c.559]

Дегидратация 1,1 -динафтил-8,8 -дикарбоновой кислоты (I) при помощи серной кислоты приводит к циклизации и образованию оранжевого антантрона, обладающего свойствами кубового красителя, но не имеющего практической ценности из-за слабой красящей способности. Однако дихлор- и дибромпронзводные являются ценными красителями (Индантреновый ярко-оранжевый GK и Индантреновый ярко-оранжевый RK) (ST Erg. II 1286b), ровно окрашивающими волокна в яркие приятные оранжевые тона (из краснофиолетового куба) их прочность к свету 7—8, к хлору 5, к кипячению с содой 3—4 они мало ослабляют прочность волокна при инсоляции. Производственный синтез антантрона (см. схему 2), [c.1096]

При сплавлении антантрона с водным едким кали, хлоратом калия и небольшим количеством меди получают диоксиантантрон, который может быть алкилирован. Применение окислителей не обязательно, но они предотвращают образование дигидропроизводных. Нитрованием и восстановлением нафталин-1,4-дикарбоновой кислоты получают нафтостирил-5-карбоновую кислоту, из которой могут быть синтезированы 1,Г-динафтил-5,8,5, 8 -тетракарбоновая кислота и антантрон-3,8-дикарбоновая кислота последняя является ценным промежуточным продуктом для синтеза красителей. [c.1098]

Дназотирование 1,8-аминонафтойной кислоты и нагревание полученного диазосоединения с аммиачным раствором закиси меди приводит к образованию 1,1 -динафтил-8,8 -дикарбоновой кислоты, которая далее под действием концентрированной серной кислоты переходит в антантрон [c.617]

Предлагаемый метод синтеза представляет собой видоизменение методов Гильмана [3] и Весели [4]. Синтез 2-нафтилли-тия по реакции замещения галоида на металл (выход 49—55%) сопровождается образованием заметных количеств нафталина, который довольно трудно отделить от 2-метилнафталина. Этот углеводород образуется и при реакции Гриньяра. Побочными продуктами за счет межмолекулярного обмена галоид — металл являются 2,2 -динафтил, йодистый бутил и следы-2-нгфтилэти-лового эфира все эти вешества легко люгут быть удалены. [c.613]

Выше было указано, что при ассоциации с А1С1д получается ярко-желтая флуоресценция, совпадающая по своему спектральному положению с главным спектром нафталина, правда, со структурой, более сложной, чем главный спектр нафталина. Объяснение главного спектра конденсацией определенного числа молекул ароматического соединения с выделением водорода и образованием валентной связи между остатками несостоятельно, так как, по нашим опытам, спектр флуоресценции динафтила при низкой температуре сильно отличается от главного спектра нафталина, а ассоциация большого числа радикалов — нафти-лов — маловероятна. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология