Грамс-конформация

Однако хотя грамс-состояние и выгодно энергетически, гош-со-стояние также становится возможным при благоприятных температурах, в результате чего полиэтилен способен принимать крайне нерегулярные конформации. [c.19]

Грамс-специфичность а-химотрипсина объясняется, по-видимому, стерическими эффектами. В цыс-конформации ацилфермента [c.86]

Протекание процессов ориентации волокон, главным образом в аморфных участках структуры, тесно связано с изменением микротактичности полимерных цепей протеканием гош-транс переходов [32—35] и изменением содержания различных конформаций цепей. Если в невытянутых образцах преобладает гош-коя-формация и грамс-гош-конформация, то по мере ориентации и [c.246]

Классическим примером грамс-элиминирования является реак ция Ец2 с р-изомером гексахлорциклогексана, которая идет в 10000 раз медленнее чем с другими изомерами, поскольку р-изо-мер не может принимать конформации, где диэдральный угол между Н и С1 составлял бы 180°, а значение угла 0° достигается только в очень напряженной конформации [c.276]

Наличие поворотной изомерии в полимерах позволяет предполагать, что молекулярные цепи в аморфных прослойках могут иметь широкий набор различных транс-гош-конформаций. Как показывают ИК-спектроскопические исследования [36], в процессе вытяжки содержание свернутых конформеров в аморфных областях уменьшается, а грамс-конформеров соответственно увеличивается одновременно с увеличением ориентации в [c.51]

По данным Хьюизгена для N-однозамещенных амидов кислот возможна как цис-, так н грамс-конформация, причем в твердом состоянии преобладает транс-форма [c.278]

Даже если время жизни карбаниона невелико, ионы Юн 11 примут наиболее благоприятные конформации до атаки частицы Ш. Наиболее благоприятная конформация для обоих этих карбанионов одинакова, поэтому при атаке из них получается один и тот же продукт. Этим продуктом будет один из двух возможных диастереомеров, поэтому реакция оказывается стереоселективной, но поскольку из цис- и грамс-форм не получаются различные изомеры, то реакция не будет стереоспецифичной. К сожалению, это предсказание не проверено на олефинах с открытой цепью. За исключением субстратов Михаэля стереохимия нуклеофильного присоединения к двойным связям изучалась только на циклических системах, для которых существует только цис-изоие]). Для этих случаев показано, что реакция протекает стереоселективно, причем в одних случаях сообщается о сын-присоединении (см., например, [35]), [c.142]

Конформация. — В 1951 г. Полинг и Kopи предложили конформацию полипептидной цепи, в частности фибриллярных белков. Эта конформация в настоящее время подтверждена множеством доказательств. Основанием гипотезы Полинга и Кори были точные рентгеноструктурные определения межатомных расстояний в простых пептидах, таких, как L-aлa(Hил-L-aлalHИн, данные для которого представлены на диаграмме а. Вследствие резонанса пептидных групп связь С—N укорочена, а связь С = 0 удлинена, амидные группы лежат в одной плоскости в грамс-положении. [c.709]

Для более точного расчета соотношений необходимо принять во внима-мание, что цис- и траис-изомеры пиперилена существуют в сын- и ант-конформациях. Продукты реакции, получаемые при различных способах присоединения водорода к син- и дигы-конформерам цыс-грамс-изомеров шшерилена, представлены в табл. 1.19. [c.47]

Все вращательные изомеры соединения I эквивалентны. Соединение II может находиться в трех вращательных состояниях считается, что несколько предпочтительнее изомер, в котором большая алкильная пруппа находится в грамс-положении к бициклооктановому кольцу. Нетрудно показать, что в трех вращательных изомерах II имеется четыре типа метильных групп с различным окружением. В спектре ЯМР видны сигналы только двух таких групп следовательно, существенное значение имеет лишь непосредственное локальное окружение. Имеются некоторые указания на то, что при повышении температуры перед слиянием сигналов наблюдается уменьшение интенсивности меньшето цис)те-тильного пика в о бласти сильного поля. Это свидетельствует об энтропийной предпочтительности гранс-конформации. В более явной форме это выражено в спектре полимера. Энтропийная пред- [c.256]

Заторможенная конформация эрытро-хлоргидрииа 1Пв является идеальной для грамс-элиминирования Н0С1, так как отщепляемые группы и связанные с ними углероды лежат в одной плоскости. Фенильные группы в получающемся транс-стильбене занимают по существу исходное заторможенное расположение. [c.195]

Исследования пироэлектрических и пьезоэлектрических свойств поливинилиденфторида были проведены Накамурой [515], Глассом [516], Фукаотой [517], Луонго [518], Мак-Фи [519] и Бергманом [520]. Эти свойства ПВДФ являются следствием перестройки ступенчатой грамс-гош-конформации в плоскую зигзагообразную конформацию, при которой диполи расположены под прямым углом к поверхности пленки. Пьезоэлектрическое поведение поливинилиденфторида обусловлено сегнетоэлектрическими свойствами кристаллической -модификации. [c.126]

Молекулярная структура полидихлорфосфазена была исследована в ряде работ [39—41]. Ранее рентгенографические исследования сшитого полимера показали, что при комнатной температуре в нерастянутом состоянии он аморфен, но кристаллизуется при охлаждении до 5° или растяжении [39]. Для этого полимера была предложена спиральная конфигурация с периодом идентичности 4,92 0,05 А и с двумя фосфазеновыми звеньями в периоде. Однако более поздние исследования дают основание считать, что конформация молекулы ближе к цис-грамс-планарной структуре с углами поворота вокруг связей Р—N и N—Р 156 и 14° [41] (рис. 8.3). Температура стеклования полидихлорфосфазенов лежит между —60 и —58° [42], а температурная область полимерной эластичности — от температур ниже —30° до температур выше 300°. [c.329]

Открытие стереоизомерии показало, что в определенных случаях и структурная формула не полностью характеризует органическое вещество чтобы охарактеризовать стереоизомеры, необходимо знать их пространственную конфигурацию. При этом исторически сложилось так, что слово конфигурация вошло в органическую химию как довольно узко ограниченное понятие. Говоря о конфигурации, имеют в виду пространственную группировку вокруг центра, обуславливающего возможность существования зеркальных форм или цыс-грамс-изомеров. Таким образом, знание конфигурации не равноцешю раскрытию точной пространственной структ ы всей молекулы в целом. Когда же развитие новых методов иссле, ния позволило получать более детальные данные о пространственй м строении органических молекул в целом вне связи с особыми точками , с оптической и геометрической изомерией, понадобилось новое понятие выражающее новые особенности пространственного строения так появилось представление о конформации. [c.38]

На основании многочисленных работ установлено, что ионные бимолекулярные реакции отщепления во многом облегчаются, когда все четыре участвующие в реакции центра лежат в одной плоскости, а отщепляющиеся элементы находятся в грамс-положении [34]. В то время как ментилхлорид оказался устойчивым к действию слабых оснований (анилин, хинолин), неоментилхлорид при этом легко дегидрохлорируется, давая смесь п-ментена-2 (ХС) и л-ментена-3 (ХС1). Из рассмотрения предпочтительных конформаций (конформаций, имеющих более объемистый заместитель в экваториальном положении) ментил-- (ХС1П) и неоментилхлоридов (ХСП) следует, что в случае неоментилхлорида имеется соответствующим образом расположенный атом водорода, способный к гранс-элиминированию как в сторону Сг, так и в сторону С4. В противоположность этому ментилхлорид для достижения той же цели должен претерпевать конверсию в невыгодную конформацию (ХС1У). Этот процесс с образованием л-ментена-2 действительно наблюдается при дегидрохлорировании ментилхлорида при помощи этилата натрия- [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология