Молекулы, пространственные группировки

В электровалентных соединениях 1) нет реальной связи между противоположно заряженными ионами они притягиваются друг к другу электростатическими силами и могут свободно принимать любые положения друг относительно друга 2) ионы электровалентных соединений принимают положения, определяемые силами притяжения в данных условиях, и поэтому возможна лишь одна пространственная группировка за исключением случая стереоизомерии 3) электровалентные соединения составлены из ионов, и поэтому вокруг молекулы существуют сильные электрические поля. Процесс нейтрализации происходит благодаря особой группировке молекул. Положительное электрическое поле, окружающее катион одной электровалентной молекулы, нейтра-лизует отрицательное электрическое поле, окружающее анион дрз ой молекулы. [c.551]

Другие авторы см., например, [18, 19]) останавливаются на аналогичных различиях. Предлагается [18], например, различать конформацию и форму, причем термин конформация отно сить к молекулам с минимальней торсионной энергией, а все прочие пространственные группировки обозначать как формы. [c.14]

Некоторые подмеченные закономерности в элементном составе органических соединений, генетические отношения их, а затем упомянутые выше явления изомерии естественно приводили к поискам и других путей их объяснения, к созданию теорий, которые позволили бы удовлетворительным образом объединить и систематизировать опытный материал. Все эти теории, в которых постулат о влиянии пространственной группировки атомов на свойства молекул, как правило, не выступал в явной форме на первый план, можно разделить на две группы. Исторически первые теории исходили из представления о ближайших составных частях органических соединений, называемых чаще всего радикалами. Эти теории уступили свое место теориям, в которых на первое место выдвигался тип соединений. [c.17]

Кристаллизация происходит в отдельных физических точках массы расплава, где зарождаются первоначальные кристаллы (зародыши), а затем от этих точек как центров начинается рост кристаллов. В настоящее время не существует окончательно разработанной теории кристаллизации. Нет ясности и в вопросе о том, что представляют собой центры кристаллизации — самопроизвольно возникающие элементарные монокристаллы или иные образования [2]. Однако можно предположить, что вначале в массе расплавленных солей возникают определенные скопления частиц (ионов, атомов, молекул), которые имеют такую же пространственную группировку. Как и в кристалле. В дальнейшем величина этих комплексных скоплений возрастает, и, наконец, начинается спонтанная (самопроизвольная) массовая кристаллизация расплава. [c.37]

Конфигурация молекулы — это определенная группировка ее атомов в пространстве. Этот термин не относится к тем группировкам, которые становятся различными лишь при вращении вокруг простых связей. Для молекул углеводов разница в их конфигурации обычно ассоциируется с различным пространственным расположением лигандов, ориентирован- [c.9]

Каждый атом и каждая молекула представляют собой пространственные системы, занимают определенный объем, в котором упорядоченно располагаются ядра и электроны (в атоме) и атомы и атомные группировки (в молекуле). Пространственное строение молекул играет немалую роль в химических реакциях, облегчая или затрудняя их протекание. Изучением этого вопроса занимается раздел химии, называемый стереохимией. [c.29]

Я стр. 38). Выражения молекулярная структура , так же как и внутренняя конституция , Бутлеров употребляет в смысле пространственной группировки (расположения) атомов в молекулах. [c.553]

Значительное влияние на запах оказывает величина молекулы. Обычно соседние члены гомологич, ряда обладают сходным запахом, причем сила его постепенно меняется при переходе от одного члена ряда к другому. При определенной величине молекулы запах исчезает. Так, соединения алифатич, ряда, имеющие более 17—18 атомов углерода, как правило, лишены запаха. Сила аромата зависит также и от степени разветвления цепи атомов углерода обычно альдегиды, имеющие разветвленную цепь атомов углерода, обладают более сильным и часто более приятным запахом, чем изомерные им альдегиды нормального строения. Большое влияние на запах органич, соединения оказывают положение заместителей в молекуле, наличие кратных связей, а также пространственные факторы. Большая часть соединений, нашедших применение в парфюмерной пром-сти, содержит в составе своей молекулы циклич. группировку. [c.609]

Рассмотрим написанные формулы. Соединения, представленные формулами I и И, асимметричны (молекулы их не могут быть разделены плоскостью симметрии ни в вертикальном, ни в горизонтальном направлениях) и, следовательно, оптически активны. Если мы мысленно приподнимем, например, формулу И и наложим на формулу I, то убедимся, что молекулы этих изомеров совместить всеми группировками невозможно этого нельзя достигнуть и тогда, когда мы повернем формулу П на 180° в плоскости чертежа. Таким образом, соединения I и II действительно пространственно изомерны, при этом по отношению друг к другу они построены зеркально и, следовательно, являются оптическими антиподами. [c.209]

Важнейшая особенность цеолитов — наличие в их структуре ячеистого каркаса, основа которого представляет собой пространственное повторение группировки АЮ4, 5104. В каждую такую ячейку, или полость, через имеющиеся в их стенках просветы могут проникать атомы или молекулы различных веществ и удерживаться там силами Ван-дер-Ваальса. Частицы, размеры которых больше величины просветов, не могут проникать внутрь полости, что определяет избирательность захвата, или сорбции, цеолитами молекул того или иного состава. Благодаря этому они широко используются в качестве избирательных, или селективных, абсорбентов при очистке от вред- [c.355]

В рассматривавшихся до сих пор реакциях углеродный скелет вступающего в реакцию соединения в общем оставался неизменным функциональные группы также сохраняли свое положение в молекуле. Существует, однако, много реакций, сопровождаемых перемещением функциональных групп илн изменениями углеродного скелета такие реакции называют перегруппировками. Для них создаются благоприятные условия в тех случаях, когда перемещаемые группировки благодаря эффектам соседних групп (ан-химерным эффектам) оказывают пространственное или электронное влияние на ход реакции. [c.264]

Осаждение боратных комплексов зависит от pH раствора, а также от пространственной конфигурации гликольных групп в молекулах полисахаридов. Дис-Гликольные группировки, присутствующие в маннанах, образуют комплексы, осаждающиеся при pH ниже 8,5. [c.45]

Кинетические константы, приведенные в табл. 29, показывают, что реакционноспособность всех исследованных ФОС в отношении холинэстеразы значительно выше, чем в реакциях их гидролиза, причем эта большая реакционноспособность, измеряемая величиной константы скорости реакции, находится в соответствии с меньшей величиной энергетического барьера реакции и с большей величиной пространственного фактора (предэкспонента). Причина этого кроется в особенностях химического строения активного центра холинэстеразы и участии в реакции с ФОС не какой-то одной нуклеофильной группировки активного центра, а нескольких групп, расположенных комплементарно структуре молекулы ФОС. [c.210]

Существенным обстоятельством, с которым необходимо считаться при работе с ацетатами, является способность ацетильных групп к миграции в молекуле моносахарида, имеющего свободные гидроксильные группы, т. е. в неполных ацетатах. Эта миграция легко проходит в щелочной среде. Вопрос о. порядке миграции ацетильных групп в тех случаях, когда есть несколько возможностей для таких переходов, достаточно сложен. Обычно, однако, ацетильная группа перемещается на гидроксил, который пространственно близок к сложно-эфирной группировке. Это обстоятельство связано с тем, что такая миграция проходит. [c.66]

Среди обработанных подобным способом эффектов можно назвать эффект непосредственной близости [5, 120], имеющий в основном, по-видимому, дисперсионную природу, эффект гидратации молекул первичных, вторичных и третичных алифатических и ароматических аминов, в значительной мере обусловливающий величины их основностей [121], а также своеобразный пространственный шестичленный эффект Ньюмена [85, 122], проявляющийся в особенно заметно.м пространственном торможении скорости этерификации алифатических карбоновых кислот структурной группировкой при шестом (от карбонила) углеродном атоме. [c.357]

Присоединение двух металлов к одному полидентатному лиганду. Известны случаи, когда свойства двух элементов, взятых в отдельности, при их реакции с некоторым комплексантом отличаются от свойств этих металлов, взятых при совместном присутст ВИИ. Очевидно, образование смешанных комплексов типа два металла — один лиганд может иметь место в том случае, если лиганд имеет достаточную протяженность, чтобы не возникали пространственные препятствия. Кроме того, образование таких смешанных комплексов облегчается, если хелатные группировки расположены на различных концах молекулы лиганда. Вероятно, таким требованиям в значительной степени отвечает винная кислота, для которой возможны комплексы с различными металлами Мё и Ме" [c.362]

В основе выбора восстанавливающего агента лежит обычно его специфичность по отношению к данной группировке (в случае каталитического восстановления и восстановления гидридами металлов специфичность является в некоторой степени комплементарной). Что касается легкости протекания реакции, то в сложных молекулах она зависит от пространственной доступности восстанавливаемой группы и от пространственных требований, обусловленных природой восстанавливающего агента. [c.58]

Бифункциональные реагенты. К бифункциональным реагентам относят химические соединения, содержащие две (обычно одинаковые) пространственно разделенные реакционноспособные группировки. Бифункциональные реагенты широко используются для ковалентной сшивки пространственно сближенных участков как одной белковой молекулы, так и двух разных белков, функцио-пирующих в едином комплексе. С помощью таких реагентов изучают третичную и четвертичную структуры белков и выясняют области контактов различных белковых молекул между собой или с другими биополимерами. К бифункциональным реагентам относятся, например, глутаровый альдегид, взаимодействующий с аминогруппами, и N-замещенные производные малеимидд, реагирующие с сульфгид-рильными группами белков. [c.168]

Пространственное строение неполярной группировки молекулы ингибитора и кинетика взаимодействия с холинэстеразой [c.231]

Наряду с образованием основных цепей возможно взаимодействие между отдельными свободными группировками в боковых ветвях белковых молекул благодаря водородным связям. Такое взаимодействие приводит к скручиванию цепей в определенную пространственную конфигурацию, обуславливающую вторичную структуру белковой молекулы. [c.147]

Каждый атом и каждая молекула представляют собой црост-ранственныё системы, занимают определенный объем, в котором упорядоченно располагаются ядра и электроны (в атоме) и атомы и атомные группировки (в молекуле). Пространственное строение молекул играет немалую роль в химических реакциях, [c.34]

Открытие стереоизомерии показало, что в определенных случаях и структурная формула не полностью характеризует органическое вещество чтобы охарактеризовать стереоизомеры, необходимо знать их пространственную конфигурацию. При этом исторически сложилось так, что слово конфигурация вошло в органическую химию как довольно узко ограниченное понятие. Говоря о конфигурации, имеют в виду пространственную группировку вокруг центра, обуславливающего возможность существования зеркальных форм или цыс-грамс-изомеров. Таким образом, знание конфигурации не равноцешю раскрытию точной пространственной структ ы всей молекулы в целом. Когда же развитие новых методов иссле, ния позволило получать более детальные данные о пространственй м строении органических молекул в целом вне связи с особыми точками , с оптической и геометрической изомерией, понадобилось новое понятие выражающее новые особенности пространственного строения так появилось представление о конформации. [c.38]

Кристаллизация расплава. Как уже указывалось, расплав состоит из сиботаксических групп, которые имеют примерно такую же пространственную группировку, что и соответствующие кристаллические фазы. Размер этих группировок ионов (молекул) является функцией температуры при понижении температуры величина скоплений возрастает. При достижении ими определенного для каждого данного случая величины и устойчивости в расплаве начинается самопроизвольная (спонтанная) кристаллизация. Конечно, молекулы жидкости, обладая значительной, по сравнению с молекулами кристалла, кинетической энергией, не могут долгое время образовать устойчивый агрегат, и всякое случайное скопление молекул быстро распадается. Лишь при благоприятных условиях становится возможным появление устойчивых кристаллических зародышей. При наличии в расплаве твердой фазы (в данном случае 2S и СаО) процесс зарождения кристаллов облегчается, так как возникновение [c.262]

Флуктуации могут существовать в системе в виде устойчивых пространственных элементарных групп из 5, 6, 7 молекул в форме простых и сложных геометрических фигур (тетраэдров, октаэдровит.п.), образуемых по законам кристаллохимии и называемых полиэдрами [15]. Молекулярные группировки конечного размера, сочетающие два или несколько полиэдров, рассматривают как рой или кластер. Под кластером понимают некоторую флуктуацию плотности в виде сравнительно короткоживущего и короткодействующего статистического образования, без границ и не имеющего поверхностного натяжения. Работа образования кластеров равна нулю. Образование кластеров — чисто термодинамический статистический эффект. Полиэдры и кластеры являются дозародышевыми комплексами. [c.45]

Электронная структура полимеров определяется характером существующей химической связи между атомами элементарного звена и между отдельными участками макромолекулы. Например, в молекуле белка кератине, являющегося основой строения натурального волокна — шерсти, существуют ковалентные полярные связи с высокой долей делокализации электронной плотности между атомами пептидной группировки -НЯС-СО-КН-, составляющей скелет макромолекулы. Кроме этого, внутри макромолекулы и между макромолекулами существуют другие виды химической связи, также определяющие пространственную конфигурацию (конформацию) макромолекулы водородные связи, вандерваальсовы и другие виды взаимодействий. Но электронн-ная структрура полимеров не всегда может быть представлена как сумма электронных структур отдельных его участков. Вследствие большого числа атомов, участвующих во взаимодействии, для полимеров, так же, как и для твердых тел, но при гораздо большем числе влияющих факторов, могут быть рассчитаны валентная зона и зона проводимости. По величине расщепления — разности энергий между ближайшими границами этих зон, могут быть выделены полимеры — изоляторы, полимеры — полупроводники и полимеры — проводники электрического тока. Для полимеров с бесконечными цепями атомов, обеспечивающих делокализацию электронов по всей макромолекуле, предсказывают и сверхпроводящие свойства. [c.613]

Если посредством кислородных мостиков связывается большее количество моноядерных анионов, могут образоваться как циклические группы, так и бесконечно длинные цепи. При этом цепи могут простираться в одном направлении (цепочечные), в двух (ленточные), или в трех направлениях (пространственные структуры). Все перечисленные типы изополикислот встречаются, например, у кремния в различных природных силикатных материалах. Строение гетерополикислот еще сложнее. До сих пор еще нет единой теории, способной увязать опытные данные по структуре с характерными для гетерополикислот свойствами. Лучше других изучены додека-кислоты. Для них рентгеноструктурными измерениями установлено, что центральный атом металла тетраэдрически окружен более сложными группировками (например, [МозОюр" и [ШзОюР-. Каждая группа состоит из трех октаэдров, состыкованных по ребрам и вершинам. Благодаря этому атомы металла связываются друг с другом и с соседними группировками кислородными мостиками. Один из атомов кислорода каждой группы осуществляет одновременно связь со всеми атомами металла в группе и с центральным атомом неметалла. Молекулы воды, которые входят [c.149]

Было установлено, что использование ди- и полизамещенных биядерных мономеров с центральными мостиковыми группировками, создающими заторможенность вращения между отдельными фрагментами молекул, позволяет в условиях акцепторно-каталитической полиэтерификации получать из смеси поворотных изомеров полимеры с регулярной пространственной микроструктурой, а именно конформационно-регулярные полимеры, содержащие в макромолекулах регулярные последовательности поворотных изомеров [373-384]. [c.84]

Термин конформация был первоначально введен Хеуорсом [3] для обозначения трехмерной структуры молекулы он предсказал преимущественную конформацию кресла для пиранозных циклов. Первое экспериментальное подтверждение того, что пира-нозные формы моносахаридов существуют в растворе только в виде конформации кресла, было получено Ривзом [17] при изучении образования комплексов пираноидных производных с ионом тетраамминмеди(II) [Си(ЫНз)4] +. Было показано, что такие ионы образуют комплексы только с вицинальными диолами, расстояние между атомами кислорода которых равно или меньше 286 пм. Следовательно, только вицинальные диолы с торсионным углом 60° или менее вступают в комплексообразование. Для подтверждения образования комплекса используют два параметра увеличение удельной электропроводности раствора и изменение удельного вращения хиральных соединений. Первый параметр характеризует устойчивость комплекса, второй относится к пространственному расположению диольной группировки [17]. Например, если торсионный угол между двумя гидроксигруппами положительный (поворот против часовой стрелки), наблюдается положительный вклад в значение оптического вращения, в случае отрицательного торсионного угла этот вклад отрицательный. [c.133]

Простые фенилпропаноиды представляют собой кристаллические или жидкие вещества, легко растворимые в органических растворителях и. мало растворимые в воде. Многие из них являются летучими и обладают специфическим запахом (13]. Простые фенилпропаноиды относятся, в основном к числу нестойких веществ, которые под влиянием различных факторов подвергаются изомеризации, окислению, полимеризации и другим превращениям. Например, двойная связь ал-лильной группировки в производных фенилпропана легко мигрирует с образованием сопряженной с фенильным фрагментом молекулы системы, которая образует пространственные цистранс-изомеры [c.44]

Подробное изучение реакции иодметилата трифенилфосфита с разнообразными производными углеводов позволило выяснить некоторые детали, которые следует иметь в виду при использовании этого метода. В ряде случаев замещение вторичных гидроксильных групп невозможно из-за пространственных затруднений (примером служит экзо-гидроксильная группа у g в молекуле диизопропилиденглюкозы, см. стр. 155), а некоторые типы защищающих группировок (алкилиденовые, сложноэфирные) склонны к внутримолекулярным миграциям в процессе реакции замещения Если защищающими группировками служат тозйльные или метильные группы, т. е. отсутствуют пространственные затруднения, создаваемые дополнительными циклами, вторичные гидроксильные группы в пиранозных и фуранозных производных моносахаридов легко обмениваются на атом иода. После гидрирования галоидпроизводного тозиль-ные группы удаляют действием амальгамы натрия, а метильные — B I3. Так синтезированы З-дезокси-Л-аллоза и 4-дезокси-Л-глюкоза [c.260]

Пространственная структура зависит не от длины полипептидной цепи, а от последовательности аминоютслотных остатков, специфичной для каждого белка, а также от боковых радикалов, свойственных соответствующим аминокислотам. Пространственную трехмерную структуру или конформацию белковых макромолекул образуют в первую очередь водородные связи, а также гидрофобные взаимодействия между неполярными боковыми радикалами аминокислот. Водородные связи играют огромную роль в формировании и поддержании пространственной структуры белковой макромолекулы. Водородная связь образуется между двумя электроотрицательными атомами посредством протона водорода, ковалентно связанного с одним из этих атомов. Когда единственный электрон атома водорода участвует в образовании электронной пары, то протон притягивается соседним атомом, образуя водородную связь. Обязательным условием образования водородной связи является наличие хотя бы одной свободной пары электронов у электроотрицательного атома. Что касается гидрофобных взаимодействий, то они возникают в результате контакта между неполярными радикалами, неспособными разорвать водородные связи между молекулами воды, которая вытесняется на поверхность белковой глобулы. По мере синтеза белка неполярные химические группировки собираются внутри глобулы, а полярные вытесняются на ее поверхность. Таким образом, белковая молекула может быть нейтральной, заряженной положительно или же отрицательно в зависимости от pH растворителя и ионо-генных групп в белке. К слабым взаимодействиям относят также ионные связи и ван-дер-ваальсовы взаимодействия. Кроме того, конформация белков поддерживается ковалентными связями 8—8, образующимися между двумя остатками цистеина. В результате гидрофобных и гидрофильных взаимодействий молекула белка спонтанно принимает одну или несколько наиболее термодинами-чесю выгодных конформаций, причем, если в результате каких-либо внешних воздействий нативная конформация нарушается, возможно полное или почти полное ее восстановление. Впервые это показал К. Анфинсен на примере каталитически активного белка рибонуклеазы. Оказалось, что при воздействии мочевиной или р-меркаптоэтанолом происходит изменение ее конформации и, как следствие, резкое снижение каталитической активности. Удаление мочевины приводит к переходу конформации белка в исходное состояние, и каталитическая активность восстанавливается. [c.35]

Сопоставление спектров геометрически изомерных р-за-мещенных ароилэтилениминов [45—47, 68—70] показывает, что один из них поглощает в отмеченной области при несколько больших длинах волн и с несколько большей интенсивностью, чем второй. Этот факт указывает на большую подвижность я-электронов и более длинную сопряженную ненасыщенную систему в молекуле первого изомера. Характеристическая полоса поглощения карбонила в ИК-области для этого изомера проявляется при больших длинах волн [45, 68—70], что также свидетельствует о более поляризованной карбонильной группе. Эти спектральные различия объясняются только структурньгми различиями, а геометрический изомер, показывающий повышенное поглощение карбонила в УФ- и ИК-областях, должен иметь транс-структуру. Действительно, приближение к копланарности карбонила с трехчленным циклом и р-группировкой, необходимое для их электронного взаимодействия, будет менее пространственно ограничено в случае гранс-структуры, обладающей более свободной полицентрической орбитой. Это было доказано экспериментально [40, 45, 46] изучением реакции геометрических изомеров р-фенилбензоилэтиленимина с фенилгидразином. [c.59]

Как известно, наиболее эффективное сшивание достигается в случае полимеров с реакционноспособнымн концевыми группами, поскольку в этом случае все полимерные молекулы связываются в одну пространственную сетку. С этой целью полибутадиен, полученный полимеризацией в присутствии металлоорганических катализаторов (например, 1,2-дилитий-1,2-дифе-нилэтана), обрабатывается углекислотой [254] или фенил-быс-(2-метилэтиленимин)фосфиноксидом [260, 262] и дает полимер, содержащий концевые СООН- или этилениминные группировки. Первый из полученных полимеров эффективно сшивается при помощи ТЭФ или ТИОТЭФ второй — полифункциональными соединениями кислотного характера или простым нагреванием. [c.225]

Было сделано предположение, что при соответствующем пространственном распределении двух компонентов адсорбента один из них будет действовать специально на один атом адсорбируемой молекулы, в то время как другой адсорбент будет действовать на другой атом адсорбируемой молекулы. Теплоты активирования, полученные для поверхности сплава платины с вольфрамом, равны 3400 —3600 кол, а для чистой платины 13 ООО кал и чистого вольфрама 4700 — 4800 кал, Пэджи Тейлор [106][придерживаются того мнения, что энергия активирования адсорбционного процесса связана с благоприятствующей адсорбции группировкой атомов катализатора. Мейер и Хюттиг [102] ввели качественное и количественное определения каталитически активных мест п, они выразили уравнением отношение между степенью каталитической активности а и теплотой активирования q [c.168]

Наиболее интересной особенностью циклогексаионового кольца, отличающей его свойства от циклогексанового, является небольшая разность энергий конформаций кресла и ванны . Конформация ванны вследствие своей гибкости (псевдовращения) не является закрепленной и может быть легко искажена под влиянием различных структурных факторов, например введения заместителей или утяжеления молекулы дополнительными циклическими группировками. Указанный эффект наблюдается в случае различных кетостероидов производных холестан-З-она [113, 151] я аллобетулона [113], лупан-З-она [113, 149], гомоаидростан-3,17-диона [150] и др. Конформации этих соединений были определены с помощью измерений и расчетов дипольных моментов, выполненных для всех пространственно возможных структур. [c.142]

Длинноволновый максимум для циклотетрадекатетраина-1, 3,, 8, 10 (п-3) сдвинут на 9 лшк в сторону длинных волн. То, что в данном случае мы имеем дело действительно с эффектом сближения , явствует из рассмотрения пространственного строения молекул тетраацетиленов. 1, 3-диацетиленовая группировка имеет линейное строение. Молекула циклического тетраацетилена представляет два таких стержня , соединенных метиленовыми группами (рис. 16). [c.89]

Введение двух (V) или даже одной метильной группы в орто-положение к дифенильной связи вызывает из-за пространственных затруднений гипсохромный сдвиг и уменьшение интенсивности поглощения [43]. В то же время бисазометины из 2,7-диаминофлуорена, у которого центральная часть молекулы фиксирована в одной плоскости третьим — пятичленным циклом, поглощает в более длинноволновой области и более интенсивно, чем бисазометины — производные бензи-дина [44]. Однако электронный характер группировки, замыкающей новое кольцо, значительно влияет на спектр поглощения. Электроноакцепторные группировки, например карбонильная группа, снижают интенсивность поглощения и смещают максимум ЛГ-полосы в сторону коротких волн [45]. [c.66]