Метилирование по Родионову

Как уже было сказано выше, занявшись еще в мастерской медикаментов проверкой методов синтетического получения кодеина, В. М.. Родионов, помимо частного решения вопроса о синтезе кодеина путем метилирования морфина, провел также обширное исследование методов алкилирования органических соединений и алкилирующего действия алкильных эфиров ароматических сульфокислот и их производных [8—10]. [c.18]

Кодеин — метиловый эфир морфина — широко используется как местное болеутоляющее средство пристрастие к кодеину возникает значительно реже, чем к морфину. Так как кодеин содержится в опиуме в меньших количествах (0,5%), чем морфин (7—15%), его получение методом избирательного метилирования морфина имеет очень большое значение. Обычные методы заключаются в атаке как по фенольной группе, так и по третичному атому азота, однако Родионов [1] нашел, что морфин можно гладко превратить в кодеин реакцией с Ф. э. [c.57]

При метилировании фенолов вместо галогенопроизводных часто применяют в качестве метилирующего средства диметил-сульфат (стр. 176). Удобнее для этого пользоваться метиловыми эфирами ароматических сульфокислот, которые, в отличие от диметилсульфата, не ядовиты, доступны и позволяют проводить алкилирование в мягких условиях (В. М. Родионов). [c.175]

В. М. Родионов применил для метилирования морфина четвертичные основания, а именно — метиларилсульфонаты диметиланилина. Кодеин получается в этом случае с выходом 90% от теоретического. [c.192]

В. М. Родионов начал трудную работу но организации в России производства морфина и других опийных алкалоидов из мака, выращиваемого в Туркестане. После Великой Октябрьской социалистической ре-волюцЕш необходимость решения ряда сложных технологических вопросов явилась стимулом для глубокого изучения теоретических вопросов химии алкалоидов. Так, в связи с разработкой метода получения кодеина из морфина В. М. Родионовым был предложен оригинальный метод метилирования фенольного гидроксила в алкалоидах при помощи четвертичных оснований — реакция, нашедшая широкое применение и в других областях органической химии. Проблема использования опиановой кислоты — побочного продукта в производстве котарнина и гидрастинина — потребовала глубокого изучения ароматических аль-дегидокислот, а работы в области адреналина и эфедрина привели к открытию нового метода синтеза р-аминокислот (реакция Родионова) и созданию, по сути дела, целой главы органической химии. [c.571]

Работы В. М. Родионова могут служить для молодого поколения советских химиков ярким примером того, как часто насущные требования практики ведут к теоретическим исследованиям, дающим в свою очередь практические результаты. Так, начав с чисто практического вопроса синтеза кодеина путем метилирования морфина, В. М. Родионов провел обширное исследование методов алкилирования органических соединений, которое в конечном счете привело к внедрению в промышленность таких дешевых алкилирующих средств, как эфиры ароматических сульфокислот и четвертичные основания, получаемые из солей типа л-толуолсульфона-та и триметилфениламмония. Изучение опиановой кислоты — отхода производства котарнина и гидрастинина, предпринятое с целью изыскания путей ее использования, вылилось в целую серию обширных исследований, в результате которых были выяснены многие характерные особенности как опиановой, так и других ароматических альдегидокислот, а также изучены продукты их разнообразных превращений. [c.3]

Одновременно В. М. Родионов в им же организованной лаборатории проводил большую научно-исследовательскую работу по химии алкалоидов. Здесь им был разработан оригинальный способ синтеза кодеина метилированием морфия при помощи четвертичных аммониевых соединений этот способ до сих пор является лучшим (осуществление этого метода в промышленных условиях было поручено тогда студенту Д. А. Шапошникову). Впервые в нашей стране Владимиром Михайловичем совместно с С. И. Каневской и Н. Г. Пацуковым были разработаны оригинальные методы извлечения из опия и способы очистки пяти важнейших алкалоидов опия морфия, наркотина, папаверина, тебаина и кодеина [1]. Способ оказался особенно ценным при перенесении производства опийных алкалоидов в южные районы, где высокая температура мешала выделению морфия ранее известными путями. В. М. Родионовым со студентом О. А. Зейде были уточнены методы окисления наркотина с выделением опиановой кислоты и котарнина, использованного им для получения кровеостанавливающего средства — стиптицина. Е5ладимиром Михайловичем были разработаны также новые способы получения нарцеина и героина. Под руководством В. М. Родионова часть методик разрабатывалась студентами в виде дипломных работ (например, методика получения пантопона, раз-)аботанная студентом П. И. Гундобиным). В этой же лаборатории [c.14]

Изучая реакцию опиановой кислоты с диметиланилином, В. М. Родионов установил, что, наряду с продуктом конденсации исходных веществ — диметиламинофенилмеконнном, получается также ряд других продуктов, образующихся в результате реакций алкилирования, декарбоксилирования и деметилирования опиановой кислоты. Из полученной реакционной смеси были выделены значительные количества диметиламинофенилмеконина и диметиламинофенилнормекониыа, около 30% а-метилового эфира опиановой кислоты и немного изованилина [И]. Полученные результаты впервые показали возможность образования сложных эфиров при нагревании третичных аминов с карбоновыми кислотами. Механизм происходящей здесь реакции метилирования может быть выражен следующей схемой [c.127]