Фенолы метилирование

Простые эфиры фенолов, получаемые прн метилировании диметилсульфатом [c.268]

Применение крезолов и другие методы их получения описаны ранее (стр. 259). Видимо, способы пх получения путем метилирования фенола и через гидропероксид сравнимы по экономичности. [c.376]

Этот метод пригоден для получения метиловых эфиров кислот, которые в обычных условиях не этерифицируются. Диазометан способен взрываться не только в свободном состоянии, но и в растворах. Взрыв может произойти при нагревании, поэтому при работе с диазометаном необходимо соблюдать осторожность. В качестве растворителей можно применять спирт, бензол, петролейный эфир и др. С помощью диазометана удается проводить метилирование не только карбоновых кислот, но и фенолов. Спирты, а также амины практически не метилируются диазометаном. [c.170]

Таким путем с количественными выходами получают сложные эфиры и метиловые эфиры фенолов в мягких условиях и, главное, в нейтральной среде. Особое значение этот метод метилирования имеет для получения сложных эфиров пространственно затрудненных и непредельных кислот. [c.466]

Диазометан легко и количественно превращает кислоты в метиловые эфиры, а фенолы — в соответствующие простые метиловые эфиры даже ненасыщенные и многоатомные спирты при действии диазометана подвергаются частичному метилированию. Поэтому диазометан имеет большое значение как метилирующий агент [c.359]

Быстрыми темпами развивается алкилирование фенола метанолом с целью синтеза о-крезола и особенно 2,6-ксиленола, служащего сырьем для производства нового полимерного материала— полифениленоксида. Последний представляет собой термопластичный материал, который (как и композиционные пластики на его основе) обладает стабильными физическими свойствами в диапазоне темшератур от минусовых до 240 °С, хорошими диэлект-ричеокими характеристиками, стойкостью к действию кислот, щелочей, перегретого пара. Они широко применяются в электротехнике и радиотехнике, в производстве медицинского оборудования, различных бытовых приборов и изделий [32, с. ПО 33]. Сум1мар-ные мощности установок по метилированию фенола за рубежом превышают 100 тыс. т/год. Алкилирование ведут метанолом при 320—400 °С в газовой фазе с использованием катализаторов (оксиды металлов, обычно активированный у-оксид алюминия). [c.59]

Алкилирование, окисление и восстановление в биосинтезах. Часто в процессе биосинтеза происходит метилирование с последующим введением или удалением атомов кислорода, гидрирование и дегидрирование и т. д. Известную биохимическую реакцию представляет собой гидроксилирование фенолов в орто- или пара-положение,. Часто происходит также введение кислорода в аллильные и бензильные положения в результате самоокисления. Третичные амины могут превращаться в аминоспирты через N-окиси [c.1139]

Изданных, приведенных в табл. 36, видно, что жидкие парафиновые и нафтеновые углеводороды образуются практически из фенильного остатка и, следовательно, метильная или оксиметильная группы в их образовании не участвуют. Исключение составляют метилциклогексан и толуол, из величин активностей которых следует, что они образуются в результате реакции метилирования. Следует отметить, что если удельные радиоактивности гексанов, а особенно циклогексана и бензола, близки к расчетным, то активность пентанов ниже расчетной, что подтверждает частичное протекание реакции глубокого распада оксифенильного радикала с выделением С0. Возможность такого распада была обнаружена ранее в опытах с фенолом [c.188]

ИЗ НИХ товарных продуктов. В подсмольных сланцевых водах было установлено присутствие простейших альдегидов, кетонов, кислот, одноатомных фенолов, метилированных производных резорцина, аммиака и пиридиновых оснований. В качестве товарных продуктов предлагается выделять фенолы и ацетон. [c.16]

Отщепление остатка карбоновой кислоты, бро-мирование фенола, метилирование в производное анизола газовая хроматография, например с помощью детектора по "-захвату электронов (испытано для 2,4-Д и дихлорпропа) [c.513]

Реакция между натриевой солью метилсерной кислоты и фенолятом натрия [152], которая является второй стадией метилирования фенола диметилсульфатом, проходит медленнее, чем первая стадия, но ее можно довести до конца путем продолжительного нагревания водного раствора реагентов с обратным холодильником [c.28]

ВНИИОС разработан процесс комплексного производства стирола, бензола и фенола окислительным метилированием толуола. В качестве исходного сырья используют толуол, метан, кислород. Основные продукты реакции — стирол, бензол, фенол, крезолы, нафталин. Конверсия толуола — 50%, суммарный выход целевых продуктов —до 95%. В зависимости от состава исходной смеси реагентов и условий проведения процесса выход отдельных продуктов может изменяться в достаточно широких пределах бензол—10—30% стирол — 30—70%, фенолы — [c.176]

Данный процесс позволяет создать гибкое промышленное производство стирола, бензола и фенолов 13 толуола и природного газа. Себестоимость и удельные капитальные вложения при производстве стирола окислительным метилированием толуола в 1,5 раза ниже соответствующих показателей производства стирола на основе бензола и этилена. Внедрение этого процесса возможно при достаточных ресурсах толуола. [c.176]

Сушествование и роль ММВ с участием протона в нефтяных системах доказаны экспериментально [23,29,69,75,141,143,154...157]. Так, в асфальтенах природных битумов и нефтей значительная часть кислорода входит в состав ОН-групп, почти полностью участвующих в образовании комплексов с Н-связью и не исчезающих даже при очень больших разбавлениях четыреххлористым углеродом [70,75,141,157]. Интенсивность Н-связей возрастает с увеличением содержания кислорода во фракциях асфальтенов или с ростом их полярности [141]. Аналогично ведут себя и КН-группы. Многие гетероорганические соединения битума, в частности, содержащие кетонные, хинонные, карбоксильные и циклические амидные группы, ведут себя как Н-акцепторные основания и активно участвуют в образовании Н-связи [141,157]. Асфальтены и их групповые компоненты при взаимодействии с фенолом и двухатомными спиртами проявляют свойства Н-акцепторных оснований и образуют Н-связи с энтальпией 23-24 кДж-моль- [141,154] не исключается образование и более слабых Н-связей. Концентрация Н-акцепторных оснований в асфальтах не менее 2 ммоль-г а окисление воздухом при повышенных температурах вызывает увеличение их Н-акцепторной основности [154]. Метилирование, ацетилирование и другие реакции связывания активного водорода значительно увеличивают Н-акцепторную основность асфальта, что указывает на то, что в асфальте Н-кислоты и Н-основания находятся в Н-связанном состоянии [141,143,154]. Не исключается возможность образования внутримолекулярных Н-связей [141,143,155]. [c.66]

Реакция со спиртами является общей для диазосоединений, но чаще всего ее проводят с использованием диазометана для получения метиловых эфиров или с использованием диазокетонов для приготовления а-кетоэфиров, что обусловлено доступностью этих диазосоединений. В случае диазометана [493] метод дорог и требует особой осторожности. Он обычно применяется для метилирования спиртов и фенолов, стоимость которых высока или которые доступны лишь в малых количествах, так как эта реакция проводится в мягких условиях и дает высокий выход продуктов. Реакционная способность гидроксисоединений возрастает по мере увеличения их кислотности. Обычные спирты в отсутствие катализатора не реагируют. Катализатором может служить HBF4 [494], ацетат родия (II) Rh2(OA )4 [495] или силикагель [496]. Более кислые фенолы реагируют и без катализатора. Оксимы и кетоны, для которых характерен значительный вклад енольной формы, вступают в реакцию 0-алкилирования, давая соответственно 0-алкилоксимы и эфиры енолов. Механизм [497] здесь тот же, что и в реакции 10-6 [c.122]

Выполнение метилирования. Раствор фенола в индифферентном растворителе, чаще всего в эфире, обрабатывают эфирным раствором диазометана. О протекании реакции свидетельствует выделение азота и исчезновение желтой окраски диазометана. Реакция считается законченной, когда "Желтое окрашивание диазометана исчезнет, а для окрашенных растворов,—когда прекратится выделение азота. После испарения эфира остается сырой продукт реакции. Выход—почти количественный. [c.338]

Метилирование спиртов диметилсульфатом дает значительно худшие результаты так, например, бензиловый спирт дает соответствующий эфир с выходом около 75%, коричный спирт—около 50%, а борнеол и алифатические спирты—только около 15%. Поэтому метилирование фенолов диметилсульфатом можно проводить в спиртовом растворе. [c.339]

Хлорметилирован-ный сополимер стирола и дивинилбензола, замещенные фенолы (метилированный пирокатехин, ацетилированные резорцин, пирокатехин и пирогаллол) Продукты конденсации Zn lai в сухом дихлорэтане, 90° С, 24 ч [180) [c.971]

Крезолы можно отделить от фенола метилированием диметил-сульфатом и последующим окислением пер.чанганатом образующаяся мет-оксибензойная кислота переходит при этом в раствор, а анизол остается без изменения. [c.240]

В описанной несколько позже видоизмененной схеме синтеза сбепина из фенола метилирование фенола осуществлено при помощи диметилсульфата [201] введение альдегидной группы Б молекулу анизола проводилось хлорметилированнем с последующим превращением хлорметильной группы в альдегидную по реакции Соммле [201] или же нитрозным методом [202], [c.41]

Метилирование фенола в водном растворе щелочи впервые исследовал Ульманн [370]. Гребе [371] показал, что при продолжительном нагревании реакционной смеси обе метильные группы могут вступить в реакцию алкилирования [372]. Наилучшие результаты достигаются в присутствии очень небольшого количества воды, например при прибавлении диметилсульфата к раствору фенола в едком натре при 45—60°. При указанной температуре заканчивается первая стадия реакции [369, 373]. Вторая метильная группа вступает в реакцию при нагревании реакционной смеси при 100—105° в течение часа. При таком способе можно получить анизол с выходом 95%. [c.66]

Многие сложные фенолы удалось метилировать в водном растворе или в растворе спиртовой щелочи [374]. В тех случаях, когда опасно применять сильную щелочь, можно употреблять раствор бикарбоната натрия [375]. Хорошо изучено [376] метилирование фенольных соединений в ксилоле. Установлено, что фенол и его гомологи не алкилируются диметилсульфатом в присутствии углекислого калия, но нитрофенолы алкилируются в этих условиях легче, чем в водном растворе. В случае галоиди-рованных фенолов получаются некоторые средние результаты междз результатами алкилирования фенола и его гомологов, с одной стороны, и нитрофенолов—с другой. Эти результаты находят объяснение с электронной точки зрения. Интересно знать, не происходит ли при метилировании разложение углекислого калия более кислыми фенолами с образованием легче алкилируемых калиевых солей. Попытки метилировать этим методом 2-окси-5-питробензойную кислоту и 2-окси-З-сульфо-бензойную кислоту привели [377] к отрицательным результатам даже при нагревании реакционной смеси в течение 2 месяцев. [c.66]

Алкилирование спиртов и фенолов, Алкилирование гидрокси-.группы действием спирта и минеральной кислоты имеет ограниченное применение, преимущественно для соединений нафталинового и антраценового рядов. В бензольном ряду спиртом в кислой среде могут быть алкилированы резорцин и особенно легко флороглю-цин. Для алкилирования и, в частности, для метилирования гид-роксисоединений широко используют диметилсульфат и метиловые эфиры бензол- и я-толуолсульфокислот. Процесс проводят, как правило, с избытком щелочи [c.151]

В случае применения в качестве метилирующего средства диметилсульфата можно, благодаря наличию щелочной среды, заменить кислотный радикал на метильную группу в одну стадию, то-есть сразу перейти от сложного эфира фенола к его метиловому эфиру выходы при этом бывают Даже лучше, чем при метилировании свободных фенолов. [c.339]

Для метилирования фенолов применяют диметилсульфат (С1 з0)2502 — более дещевый реагент, чем галогенметаны. Работа с ним требует большой осторожности, так как диметилсульфат — сильный яд. [c.654]

Карбоксильная группа устойчива в условиях процесса. Незначительная часть карбоксильных фупп, принимая электрон, дает ряд анионов и радикалов К, КСОО, ЯСО, которые участвуют в образовании высокомолекулярных соединений, простых эфиров, фенолов и циклогексанолов. Присутствие в продуктах метилирования бензойной кислоты можно объяснить тем, что при взаимодействии КСОО с СНзТ ацилатный радикал вырывает предпочтительно атом водорода с образованием КСООН. Учитывая низкую акцепторную способность бензола в условиях процесса и незначительное содержание ароматических структур в продуктах метилирования бензойной кислоты можно утверждать о том, что карбоксильная группа значительно повышает акцепторные свойст ва бензольного кольца. [c.12]

Взаимодействие диазометапа с фенолами происходит в мягких условиях в индифферентной среде (эфир, спирт или хлороформ) и монгет быть использовано главны образои для количественного метилирования неустойчивых и труднодоступных фенолов [c.342]

СбН,,ОСН.,. (,и, —37,8 С, кип 155 °С 0,9954, 1,5179 не раств. в воде, раств. в сп., эф., бензоле, ацетоне КПВ 0,34—6,3%, (вс, 41 °С, т-ра самовоспламенения 485 °С. Получ. метилированием фенола диметилсульфатом, HзOSOзNa, метилхлоридом (в щел. среде) или метанолом (в кислой среде). Примен. в произ-ве душистых в-в, дисперсных красителей. Слабо раздражает слизистую оболочку глаэ и кожу. [c.47]

На скорость реакции с диазометаном влияет- прежде всего подвижность водорода (кислотность) соединения, которое подвергается метилированию поэтому с диазометаном легче всего реагируют кислоты, труднее—фенолы и енолы, а спирты практически не реагируют совсем. Пройз-водные спиртов, содержащие в молекуле несколько электроотрицательных заместителей, как, папример, трихлорэтиловый спирт, а также тар-троновая и мезовинная кислоты и их сложные эфиры, реагируют с диазометаном, но не в эфирном растворе, а в среде углеводородов, например в гептане и циклогексане . [c.338]

Метилирование фенолов, чувствительных к действию едких щелочей, производят, постепенно вводя растворы щелочей в раствор или смесь фенола и диметилсульфата. Еще более мягким методом является метилирование в присутствии карбоната натрия или даже насыщенного раствора КНСО3. [c.339]

Следует отметить, что третичные амины и гидроксиды четвертичного аммония по активности близки к высокоактивному гидроксиду натрия, а моно- и диэтнламин и аммиак реакцию гидрокси-метилирования фенолов катализируют слабо. [c.56]

Общая методика метилирования карбоновых кислот н фенолов диазометаио (табл. 144). [c.249]

Общая методика получения простых эфиров фенола прн метилировании диме-тилсульфатом (табл. 36). [c.267]

В тех случаях, когда должны получиться частично метилированные фенолы или когда они образуются в качестве побочных продуктов (в каком случае ьто пронсходвт ), реакционный раствор сначала подщелачивают и извлекают эфиром нейтральные эфнры фенола. После подкисления водного раствора концентрированной соляной кислотой выделяют частично метилированные фенолы, которые обрабатывают опнсанным выше способом, одиако эфирный экстракт ы этом случае не промывают водной щелочью (почему ). [c.268]

Из этой формулы эзерэтола (VII) легко осуществляется переход к эзе-рину (I), который является метилуретаном соответствующего фенола. После выяснения строения эзерина в 1935 г. осуществлен его синтез. Исходным продуктом является фенацетин (I), который подвергают метилированию (II), а затем гидролизу (III) [c.481]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология