Сгорания теплота, для алмаза и углеводородов

Из более тонких конститутивных влияний следует подчеркнуть уже упоминавшееся различие на 2,7 ккал между энергией связи С—С в алифатических углеводородах и в алмазе. Фаянс [35] пытался объяснить это явление взаимодействием между удаленными атомами оно не было учтено в вышеприведенном разложении теплоты сгорания на стадии. В алмазе все атомы углерода четвертичны, и поэтому, по мнению Фаянса, теплосодержание углеводородов тем ближе к таковому в алмазе, чем больше в углеводородах четвертичных (или третичных) атомов углерода, т. е. чем более разветвлена цепь. Согласно этому, теплота сгорания в ряду пентан—изопентан—тетра-метилметан должна была бы уменьшаться. Фактически изопентан (теплота [c.19]

Измерение теплот сгорания, проводимое калориметрическим путем, дает возможность определить энергию образования органических соединений. Метод наиболее широко применяется для исследования углеводородов. Так, например, определив экспериментальным путем теплоту сгорания углеводорода и вычтя из полученной величины значения теплот сгорания п атомов углерода (реакция С + Ог- -СОг), п+1 молекул Нг (реакция Нг + /г Ог—НгО) и количество энергии, необходимой для получения свободных атомов углерода и водорода (теплота сублимации алмаза и энергия диссоциации молекулы водорода), находят теплоту образования молекулы углеводорода из свободных атомов углерода и водорода. Определив эту величину для нескольких предельных углеводородов (по крайней мере для двух), можно вычислить энергию связей С—С и С—Н, считая, что она не изменяется при переходе от одного углеводорода [c.535]

Определение теплот сгорания . Измерение теплот сгорания, проводимое калориметрическим путем, дает возможность определить энергию образования органических соединений. Метод наиболее широко применяется для исследования углеводородов. Так, например, зная теплоту сгорания углеводорода С.(Нз +.з, значения теплот сгорания п атомов углерода (реакция С + О2— -СОг), п + I молекул Нг (реакция Нг + /гОг—>Н2О) и количество энергии, необходимой для получения свободных атомов углерода и водорода (теплота сублимации алмаза и энергия диссоциации молекулы водорода), можно вычислить теплоту образования молекулы углеводорода из свободных атомов углерода и водорода. Определив эту величину для нескольких предельных углеводородов (по крайней мере для двух), можно вычислить энергию связей С—С и С—Н, считая, что ее значение не изменяется при переходе от одного углеводорода к другому. Если вычислить энергию образования какого-либо другого углеводорода как сумму найденных ранее величин энергии связей С—С и С—Н, а затем определить эту энергию экспериментальным путем, — получается хорошее совпадение обоих результатов. [c.88]

К важному выводу приводит сравнение теплот сгорания алифатических углеводородов с теплотой сгорания углерода. Как впервые отметил А. Вейн-берг [9], вычисленная обычным путем из теплот сгорания атомная константа углерода, равная для нормальных алифатических углеводородов 101—102 ккал, оказывается, почти совпадает с молярной теплотой сгорания углерода в чистом виде для алмаза — 94,48 ккал, для /3-графита — 94,03 ккал . Из этого совпадения можно на основе рассуждений, проведенных Фаянсом [12], сделать вывод о приблизительном равенстве энергий связи С—С в алифатических углеводородах и алмазе, как это предполагал еще Вейнберг. Сгорание алмаза так же, как сгорание углеводородов, происходит в две стадии сначала разрываются все атомные связи, а затем сгорает каждый атом в отдельности. В алмазе каждый атом углерода соединен с четырьмя другими атомами значит, для изоляции каждого атома должны быть разорваны четыре связи, которые наполовину принадлежат ему, а наполовину другим атомам. Если энергия разрыва одной связи составляет у, то необходимая для отрыва одного атома работа (т. е. теплота возгонки алмаза) составляет 2у. Если при сгорании атома углерода до СОд выделяется тепло, равное 2, то теплота сгорания одного атома углерода в алмазе составляет 2 — 2у . В алифатических углеводородах нужно разорвать связи С—С с затратой энергии у и связи С—Н с энергией и сгорают же атомы углерода, из которых каждый выделяет тепло, равное 2, и атомы водорода, каждый из которых выделяет тепло, равное V. Например, из уравнений для этана и метана, в которых теплота сгорания разложена подобным образом [c.13]

Расчет этой величины из точно известных теплот сгорания высших нормальных предельных углеводородов дает значение 101—102 ккал. Из сравнения этой величины с теплотой сгорания алмаза вытекает, что энергия связи С—С в алмазе и в алифатических углеводородах отличается не больше чем на у — у —4 ккал (ср. т. I, стр. 94). Теперь эта величина установлена точнее и равна 2,6—2,7 ккал (стр. 17). [c.14]

Для того чтобы объяснить небольшую разницу в энергиях разрыва связей С—С в алифатических углеводородах и в алмазе, с одной стороны, и в ароматических углеводородах и в графите, с другой стороны, разницу, которая составляет около 4 — 6 ккал, Файянс (1920) принимает два рода взаимодействий. Во-первых, это взаимодействие между атомом, расположенным в центре углеродного тетраэдра, с атомами, находящимися в углах тетраэдра сильное центральное взаимодействие С 2.С, СЛН. Во-вторых, гораздо более слабое взаимодействие между атомами, которые расположены на одном ребре тетраэдра реберное взаимодействие или связь С .С, С Н, Н Н. В то время как в алмазе имеются реберные связи .L , в углеводородах, с увеличением числа групп СН , к ним постепенно прибавляются еще реберные связи САН и НАН. В выражении для теплоты горения газообразных углеводородов появляется ряд дополнительных членов, зависящих Т)т таких реберных связей, которые и объясняют изменение разностей теплот сгорания на каждую группу СНд при продвижении по гомологическому ряду, различие этих величин в различных гомологических рядах, небольшие различия в теплоте горения изомеров и, наконец, различие в атомных константах для теплот горения углерода в углеводородах и в алмазе. [c.49]

АДАМАНТАН (диамантан, трициклодекан) i Hie, мол. в. 136,24 — бесцветные окта.эдрич, кристаллы с легким камфарным запахом содержит систему атомов углерода, подобную алмазу т. пл. 269°, возгоняется d 1,07 Яд1,568 хорошо растворяется в ароматич. углеводородах теплота сгорания 1451,7 ккал моль. Частоты в ИК-спектре (в КВ г) [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология