Сольватохромия положительная

Под сольватохромией понимают индуцированное изменением полярности среды значительное изменение положения (а иногда и интенсивности) полосы поглощения в УФ- и видимом диапазонах. Гипсохромный (или голубой, или коротковолновый) сдвиг при повышении полярности растворителя обычно называют отрицательным сольватохромным эффектом, а батохромный (или красный, или длинноволновый) сдвиг — положительным сольватохромным эффектом. На какие же соединения влияет таким образом изменение полярности растворителя [c.404]

Растворители также смещают обе полосы карбонильной группы в противоположном направлении. При переходе от неполярных растворителей к полярным (например, в ряду гексан, хлороформ, этанол, вода) полоса меньшей длины волны смещается батохромно, а полоса большей длины волны — гипсохромно (положительная и отрицательная сольватохромия соответственно). Из этих смещений ясно следует, что эти две полосы обусловлены электронными переходами различного типа. [c.559]

Положительная сольватохромия переходов N этиленовых и карбонильных хромофоров, о которой говорилось выше, объясняется тем, что возбужденное состояние более полярно, чем основное состояние, и, следовательно, стабилизируется [c.560]

Из приведенных выше данных видно, что цвет тем глубже, чем полярное растворитель (положительная сольватохромия). Согласно сказанному выше, у подобных полиеновых систем возбужденное состояние более полярно, чем основное состояние. Так как сольватация стабилизирует полярные структуры в большей степени, чем неполярные, она сильнее стабилизирует возбужденное состояние, чем основное. Таким образом, энергия электронного перехода в полярных растворителях меньше, чем в неполярных. [c.584]

У приблизительно уравновешенных мероцианиновых красителей наблюдается при переходе от неполярных растворителей к все более полярным растворителям сначала положительная сольватохромия, а затем — отрицательная. Длина волны и максимальная интенсивность достигаются (по всей вероятности) в точке, в которой амфотерная и неполярная структуры при их взаимодействии с растворителем обладают равными энергиями ( изоэнергетическая точка ). [c.584]

Полосы переноса заряда обычно обнаруживают сильную положительную сольватохромию. [c.47]

На [2 + 2]-фотоциклоприсоединения ос,р-ненасыщенных карбонильных соединений часто оказывают влияние растворители. Известно, что я -переходам свойственна отрицательная сольватохромия, т. е. они сдвигаются в коротковолновую область (гипсо-хромно) при увеличении полярности растворителя, тогда как я-> я -переходы смещаются в противоположном направлении (положительная сольватохромия). В результате характер низшего возбужденного состояния может измениться от л,я на я,я. Это вызывает глубокие изменения плотности электронов около связи С = С и, следовательно, активности в реакции 221-присоединения (см. раздел 10.2.1.) [c.244]

Видно, что при л -> я -переходах усиливается поляризация системы, характерная для основного состояния. Это согласуется со стабилизацией я -> л -перехода полярными растворителями (положительная сольватохромия). В отличие от этого при л->л - [c.292]

Если полоса поглощения соединения смещается при увеличении полярности растворителя к более длинным волнам (меньшим волновым числам), то говорят о положительной сольватохромии. Ее обнаруживают у второй группы красителей, которые чаще всего относятся к классу полиметиновых мероцианиновых красителей со следующей общей формулой [c.94]

Например, дипольный момент обладающего положительной сольватохромией 7 ра с-4-диметиламино-4 -нитростильбена в возбужденном состоянии в 3,6 раза больше, чем в основном (ца = 260 ц = 7,20) [8, 21, 22, 28]. [c.96]

После этого феноменологического описания важнейших групп окрашенных веществ с положительной и отрицательной сольватохромией возникает вопрос о причинах влияния растворителей на спектры поглощения. [c.98]

Увеличение полярности растворителя приводит в случае обладающего положительной сольватохромией р-диметиламино-акролеина (XXX) к прогрессивному выравниванию констант спин-спинового взаимодействия / и все сильнее затрудняет вращение группы N( 1 3)2 около связи М—Са [30] [c.100]

Сольватохромия-это влияние растворителя на цвет красителя. Обычно встречается положительная сольватохромия, когда краситель претерпевает батохромный сдвиг при увеличении полярности растворителя. Это показывает, что первое возбужденное состояние красителя более полярно, чем основное состояние. Отрицательная сольватохромия проявляется сравнительно редко и наблюдается, когда первое возбужденное состояние менее полярно, чем основное. Это обьино характер- [c.329]

Различают два типа сольватохромии — положительную и отрицательную, проявляющиеся у разных красителей. В первом случае красители реагируют на увеличение полярности растворителя бато-хромным сдвигом характеристической полосы спектра поглощения, во втором — гипсохромным сдвигом. Примером положительной сольватохромии является поведение красителя -нитро-я -диметилами-ноазобензола [c.65]

При отнесении полос поглощения в УФ<пектре с л-переходами необходимо учитывать не только интенсивность и положение максимума, ио и влияние растворителя. Еслн при лл -переходах замена неполярных растворителей полярными вызывает, как правило, батохромный сдвиг положительная сольватохро-мип), то аналогичная замена растворителя при пп -переходах вызывает гипсо-зсромный сдвиг (отрицательная сольватохромия). Это явление позволяет экспериментально различать лл - и /1л -переходы. [c.125]

Индиго обнаруживает положительную сольватохромию (табл. 28), доказываюш ую, что основное состояние менее полярно, чем возбужденное. В газовой фазе, в которой молекулы подвергаются в меньшей [c.585]

Полярность растворителя по-разному влияет на л->л - и - л -переходы. Увеличение полярности растворителя батохромно сдвигает л- л -переходы (положительная сольватохромия) и гип-сохромно сдвигает л -переходы (отрицательная сольватохромия). Ниже указаны спектральные сдвиги АА, (в нм) я- я - и п- л -полос окиси мезитилена в растворителях различной полярности по отношению к гексану [6] [c.47]

Как показали квантово-механические расчеты (см. обзоры [8, 15] и указанную там литературу) и экспериментальные исследования (определение дипольных моментов в возбужденном состоянии Цо [126, 21, 22], у красителей с положительной сольватохромией первое возбужденное электронное состояние обычно более диполярно, чем основное состояние (ng < Ца) . Поэтому в основном состоянии должен преобладать вклад предельной структуры (XXIVa), а в возбужденном состоянии — вклад структуры (XX1V6). [c.96]

Наблюдался также противоположный случай, а именно, упрочнение уже имеющейся в основном состоянии водородной связи при возбуждении [9,12а]. У обладающего положительной сольватохромией диазамероцианина типа (XXXI) с возбуждением связано увеличение дипольного момента, что соответствует переносу заряда от циклического атома N к атому О [33]. В результате водородная связь с участием атома О становится сильнее в возбужденном состоянии, чем в основном. В соответствии с этим поглощение молекул красителя (ХХХ16), связанных [c.105]

Обе теории, и валентных связей и молекулярных орбиталей, правильно предсказьшают влияние растворителей на цвет антрахиноновых красителей. С увеличением полярности растворителя происходит батохромный сдвиг (положительная сольватохромия), что типично для веществ, для которых возбужденное состояние более полярно (т.е. имеется большее разделение зарядов), чем основное состояние. Эти явления показаны в табл. 4.13. [c.212]