Сольватохромия отрицательная

Под сольватохромией понимают индуцированное изменением полярности среды значительное изменение положения (а иногда и интенсивности) полосы поглощения в УФ- и видимом диапазонах. Гипсохромный (или голубой, или коротковолновый) сдвиг при повышении полярности растворителя обычно называют отрицательным сольватохромным эффектом, а батохромный (или красный, или длинноволновый) сдвиг — положительным сольватохромным эффектом. На какие же соединения влияет таким образом изменение полярности растворителя [c.404]

Растворители также смещают обе полосы карбонильной группы в противоположном направлении. При переходе от неполярных растворителей к полярным (например, в ряду гексан, хлороформ, этанол, вода) полоса меньшей длины волны смещается батохромно, а полоса большей длины волны — гипсохромно (положительная и отрицательная сольватохромия соответственно). Из этих смещений ясно следует, что эти две полосы обусловлены электронными переходами различного типа. [c.559]

У приблизительно уравновешенных мероцианиновых красителей наблюдается при переходе от неполярных растворителей к все более полярным растворителям сначала положительная сольватохромия, а затем — отрицательная. Длина волны и максимальная интенсивность достигаются (по всей вероятности) в точке, в которой амфотерная и неполярная структуры при их взаимодействии с растворителем обладают равными энергиями ( изоэнергетическая точка ). [c.584]

Если комплексы с переносом заряда с основном состоянии переходят при возбуждении светом в менее полярные состояния, то этому соответствует отрицательная сольватохромия. [c.47]

На [2 + 2]-фотоциклоприсоединения ос,р-ненасыщенных карбонильных соединений часто оказывают влияние растворители. Известно, что я -переходам свойственна отрицательная сольватохромия, т. е. они сдвигаются в коротковолновую область (гипсо-хромно) при увеличении полярности растворителя, тогда как я-> я -переходы смещаются в противоположном направлении (положительная сольватохромия). В результате характер низшего возбужденного состояния может измениться от л,я на я,я. Это вызывает глубокие изменения плотности электронов около связи С = С и, следовательно, активности в реакции 221-присоединения (см. раздел 10.2.1.) [c.244]

Отрицательная сольватохромия наблюдается, например, у меро-цианинового красителя [c.66]

После этого феноменологического описания важнейших групп окрашенных веществ с положительной и отрицательной сольватохромией возникает вопрос о причинах влияния растворителей на спектры поглощения. [c.98]

Сольватохромия-это влияние растворителя на цвет красителя. Обычно встречается положительная сольватохромия, когда краситель претерпевает батохромный сдвиг при увеличении полярности растворителя. Это показывает, что первое возбужденное состояние красителя более полярно, чем основное состояние. Отрицательная сольватохромия проявляется сравнительно редко и наблюдается, когда первое возбужденное состояние менее полярно, чем основное. Это обьино характер- [c.329]

При отнесении полос поглощения в УФ<пектре с л-переходами необходимо учитывать не только интенсивность и положение максимума, ио и влияние растворителя. Еслн при лл -переходах замена неполярных растворителей полярными вызывает, как правило, батохромный сдвиг положительная сольватохро-мип), то аналогичная замена растворителя при пп -переходах вызывает гипсо-зсромный сдвиг (отрицательная сольватохромия). Это явление позволяет экспериментально различать лл - и /1л -переходы. [c.125]

В спектрах этих соединений возникают, однако, и полосы большой длины волны и низкой интенсивности, присущие карбонильной группе (переходы N —> Q). Подобно аналогичной полосе в спектрах моноальдегидов и монокетонов, эта полоса гипсохромно смещается в результате замещения метильными группами и отрицательной сольватохромии под влиянием полярных растворителей. За счет сопряжения с другими связями С=С эта полоса смещается в сторону красной области, аналогично полосе большой интенсивности, однако медленнее, чем последняя, так что она перекрывается этой полосой в более длинных сопряженных системах. [c.564]

У неуравновешенных мероцианиновых красителей, таких, как приведенный выше краситель с фенилизоксазолоновым циклом, наблюдается обратное явление цвет более глубокий в растворителе низкой полярности, например в пиридине (Хмакс. 7100 А, для п=3), и более высокий в воде (Хмакс. 4875 А) (отрицательная сольватохромия), причем максимум полосы поглощения проходит через ряд промежуточных значений в смесях пиридина и воды. Отсюда следует, что в неполярных растворителях в этих соединениях преобладает амфотерная структура даже в основпом состоянии, причем возбужденные формы, по-видимому, менее полярны. В данном случае основное состояние стабилизировано сольватацией, что увеличивает энергию перехода. Следует отметить огромное смещение полосы поглощения (более 2000 А), вызываемое изменением растворителя. Это объясняется, по-видимому, возникновением необычно больших дипольных сил между молекулами красителя и растворителя, обусловленных исключительно высоким дипольпым моментом этих соединений. [c.584]

Из шкал для однопараметрового уравнения типа (2.22) наиболее важна шкала с сольватохромным параметром Л/=Ет, представляющим собой энергию электронного перехода полосы переноса заряда в растворе стандартного красителя 2,6-дифе-нил-4-(2,4,6-трифенил-1-пиридинио)феноксида (27а), обладающего сильно выраженной отрицательной сольватохромией. Благодаря простоте спектральных определенин шкала Ет охватывает более 240 растворителей [232]. Поскольку соединение (27а) нерастворимо в неполярных растворителях, используют его алкил производные, например пента (грст-бутил) производное (276), а затем приводят к единой шкале Ег (табл. 2.3). Хотя показатель Ег удачно сочетает баланс эффектов различной природы, обеспечивая для многих процессов удовлетворительную корреля- [c.77]

Уравнение Браунштейна (2.41, а) довольно широко применяется как для протонных, так и для анротонных растворителей. Оно основано на том [107], что полоса переноса заряда красителя (2.41, б) с увеличением полярности растворителя смещается в сторону коротких волн (отрицательная сольватохромия). Шкала определена следующими условиями для абсолютного этанола при 25 °С величина S принята равной нулю для красителя формулы (2.41, б) R = 1,00. Сдвиг максимума поглощения в раство- [c.102]

Полярность растворителя по-разному влияет на л->л - и - л -переходы. Увеличение полярности растворителя батохромно сдвигает л- л -переходы (положительная сольватохромия) и гип-сохромно сдвигает л -переходы (отрицательная сольватохромия). Ниже указаны спектральные сдвиги АА, (в нм) я- я - и п- л -полос окиси мезитилена в растворителях различной полярности по отношению к гексану [6] [c.47]

Различают два типа сольватохромии — положительную и отрицательную, проявляющиеся у разных красителей. В первом случае красители реагируют на увеличение полярности растворителя бато-хромным сдвигом характеристической полосы спектра поглощения, во втором — гипсохромным сдвигом. Примером положительной сольватохромии является поведение красителя -нитро-я -диметилами-ноазобензола [c.65]

В спектрах поглощения соединения XXVIII) в четырех растворителях различной полярности рис. 13) также очень четко видно гипсохромное смещение длинноволновой полосы при увеличении полярности растворителя, характерное для красителей с отрицательной сольватохромией- [24]. [c.97]

К группе окрашенных веществ с отрицательной сольватохромией относятся кроме сильно диполярных полиметинмероцианинов также некоторые донорно-акцепторные комплексы [12в] типа иодида 1-этил-4- [c.97]

Брукер с сотрудниками [20] впервые предложил применить сольватохромные окрашенные вещества в качестве индикаторов полярности растворителей, но лишь Косовер воспользовался этим для составления обширной шкалы растворителей [13, 29]. В качестве стандартного вещества он выбрал 1-этил-4-метокси-карбонилпиридинийиодид (XXIX), обладающий сильной отрицательной сольватохромией (см. раздел 6.1). [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология