Замещение галогенгидринов

Наиболее общий путь получения эпоксидов — отнятие галогеноводорода от галогенгидринов — осуществляется по механизму бимолекулярной реакции замещения с обращением конфигурации у углеродного атома, от которого уходит галоген. Из диастереомерных галогенгидринов получаются при этом геометрически изомерные окиси, например [c.549]

Исходными соединениями для этой реакции обычно являются галогенгидрины. Одним из первых промышленных методов получения окиси этилена — наиболее важного представителя этого класса соединений— являлось взаимодействие этиленхлоргидрина с основанием. Для некоторых полиненасыщенных терпенов, таких, как сквален, при" взаимодействии с N-бромсукцинимидом происходит селективное образование галогенгидрина по ближайшей к концу двойной связи. В результате такой реакции из сквалена получают 2,3-эпокись сквалена [52]. Образующееся кислородсодержащее кольцо называется циклическим эфиром или циклической окисью, эпокисью (если цикл трехчленный) или оксираном. Реакция рассмотрена Б работе [53]. Эта реакция является модификацией реакции Вильямсона циклизация в щелочной среде объясняется тем, что атом галогена и гидроксильная группа входят в одну и ту же молекулу. Механизм этой реакции, протекающей по типу бимолекулярного нуклеофильного замещения, может быть представлен следующей схемой [c.334]

В спиртовых растворах а-галогенозамещенные эфиры образуются из 1,1-галогенгидринов посредством реакций нуклеофильного замещения. Г[оск( ль-ку равновесие может установиться быстро только в присутствии кислоты, а-галогенозамещенные эфиры можно изолировать после нейтрализации кислого катализатора. [c.274]

Рассматриваются различные варианты конденсации непредельных соединений с формальдегидом, приводящие главным образом к соответствующим замещенным 1,3-диоксанам. Приводятся результаты использования последних в синтезе линейных и циклических полифункциональных соединений (гликоли, непредельные спирты, диены, простые и сложные эфиры, эфиры галогенгидринов, теломеры и др.). [c.172]

Наиболее общий путь получения эпоксидов — отнятие галогеноводорода от галогенгидринов — осуществляется по механизму бимолекулярной реакции замещения с обращением конфигурации у углеродного атома, от которого уходит галоген. Из диастереомерных галогенгидринов при этом получаются изомерные эпоксиды. Так, из эритро-З-хлор-бутанола-2 образуется транс-эпоксид (схема 27), а из грео-изомера — цыс-эпоксид (схема 28). Стереоизомерные эпоксиды образуются и при реакции Дарзана — конденсации бензальдегида с эфирами а-хлорзамещенных кислот (схема 29). [c.379]

Механизм образования об -окисей при взаимодействии галогенгидринов с основаниями был предложен Уинстейном и Лукасом /I/. Он включает равновесную стадию образования алкоголят-иона (I) и последующую,определяющую скорость реакции, стадию циклизации (П), которая представляет собой реакцию внутримолекулярного замещения. [c.81]

Благоприятное влияние алкильного замещения на замыкание окисного цикла видно в стремлении образования возможно более замещенных окисей, в тех случаях когда имеются конкурирующие атомы галогена. Так, галоген-гидрин XXXVIII при обработке основанием в качестве главного продукта дает окись XXXIX [53], а галогенгидрин ХЬ образует главным образом окись ХЫ [54] [c.11]

Довольно общим является правило, согласно которому кольцо окиси этилена образуется предпочтительно даже в тех случаях, когда в молекуле присутствуют другие гидроксильные группы. Точно так же как бимолекулярное нуклеофильное замещение у атома углерода сопровождается вальде-новским обращением, отщепление галогена с замыканием окисного цикла происходит с обращением конфигурации атома углерода, теряющего галоген [45, 58—60]. Таким образом, замыкание цикла происходит за счет транс-отщепления элементов галогеноводорода. Так, из зритро-галогенгидринов— З-бромбутанола-2 ХЫУ [45], хлоряблочной кислоты Х .У [59] и бромгидрина стильбена ХЬУ1 [60] получаются транс-окиси [c.12]

Реакции, не сопровождающиеся перегруппировками. Применение диал-килмагниевых соединений вместо обычного магнийорганического реактива исключает образование галогенгидрина и перегруппировки. Так, из окиси циклогексена и диметилмагния или диэтилмагния получается только продукт нормального течения реакции—т/ а с-2-алкилциклогексанол [297], образования которого и следовало ожидать вследствие нуклеофильного замещения при раскрытии окисного цикла. [c.43]

Хлоргидрин — производное зтана, в котором при одном атоме углерода водород замещен на ОН-группу, а при другом атоме углерода — на хлор НОСН —СН2С1. См. Галогенгидрин. [c.341]

Обобщенное переходное состояние для перегруппировки сложных эфиров галогенгидринов, изображенное формулой XX, предполагает, что скорость реакции должна возрастать при подаче электронов от К и убывать, если К оттягивает электроны. С целью проверки этого предположения были проведены опыты с замещенными бензоатами. 2р-Бромхолестан-За-ил-бензоат (XVI X = =Вг, = ОСОСбНв) перегруппировывался в диэкваториальный изомер (XVII X = Вг, = ОСОСбНз) с кине-гикой первого порядка (см. табл. 1). Скорость реакции [c.166]

По этому способу проводят фосфорилирование 1,2-диацил-5п-глице-ринов или аналогичных производных с простой эфирной связью (а также их галогенгидринов) с образованием замещенных фосфатидовых кислот, от которых возможен переход к различным представителям фосфолипидов. [c.275]

При одностадийном методе осуществляют фосфорилирование галогенгидринов замещенного глицерина (RHal) серебряными солями замещенных фосфорных кислот, содержащих защищенные азотистые основания, аминокислоты или другие полярные компоненты, с последующим удалением защитных групп [c.278]

Этот механизм легко объясняет наблюдаемое на практике /пракс-присоеди-нение НОХ к соответствующим замещенным алкенам, а также тот факт, что простые алканолы R OH могут заменять воду в роли нуклеофилов, в результате чего образуются галогенэфиры RR X — RR(OR ) вместо галогенгидринов. [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология