Связанность регрессивная

Амплитуды пиков и их знаки в корреляционной 2М-спектроскопии определяются топологией диаграмм энергетических уровней. Прогрессивные и регрессивные картины связей приводят соответственно к положительным и отрицательным кросс-пикам. Амплитуды сигналов нетрудно предсказать, если распространить концепцию связанности на переходы, которые непосредственно не связаны [8.2] [c.493]

Два перехода, принадлежащие ядрам к и I, являются непосредственно не связанными (косвенными) прогрессивными (или регрессивными) д-то порядка, если они могут быть приведены в общее собственное состояние в прогрессивном (или регрессивном) расположении инверсией поляризации д пассивных ядер т, п,. ... [c.495]

Рис. 8.2.8. Непосредственные и удаленные (непосредственно не связанные) связанности в трехспиновой системе. Прогрессивные и регрессивные связанности могут быть квалифицированы в соответствии с числом = О, 1,. .(N 2) пассивных спинов, которые должны быть перевернуты для того, чтобы получить конфигурацию с одним общим собственным состоянием. Параллельные переходы появляются

Прогрессивная и регрессивная связанности д-то порядка [c.497]

Таким образом, фаза ф прогрессивной и регрессивной связанностей, определяемая выражением (6.5.25) [c.497]

На рис. 8.2.9 представлены амплитуды и фазы пиков, обусловленные разными типами связанностей в системе с N = А неэквивалентными слабо связанными спинами с / = 1/2. Буквами I, р w. г обозначены параллельные, прогрессивные и регрессивные связанности. Этим символам предшествует число спинов, которые активны или имеют различные поляризации в двух переходах, и в конце указывается общее число спинов N. Следует обратить внимание на то, что выражения (8.2.6) и (8.2.7) относятся к системе N спинов, где все константы спин-спинового взаимодействия разрешены. Если некоторые [c.497]

Вклады, обусловленные этими двумя слагаемыми, показаны на схематически представленных на рис. 8.2.10, а и б 2М-спектрах. Истинный мультиплет кросс-пиков с центром при (ioi, = (П, Q/) возникает в результате взвешенной суперпозиции. При О < /3 < х/2 большие кружки на рис. 8.2.10, в соответствуют наибольшим амплитудам, которые обусловлены непосредственно связанными прогрессивными и регрессивными переходами [ = 0]. Более слабые сигналы возникают из-за наличия непосредственно не связанных переходов с 9=1. [c.499]

В системах с N слабо взаимодействующими ядрами кросс-пики, соответствующие двум активным ядрам к и I, расщепляются за счет взаимодействия с N — 2 пассивными спинами. Поэтому в случае О < /3 х/2 мультиплеты кросс-пиков содержат наложение N - 2 квадратных подспектров, которые обусловлены переносом когерентности между непосредственно связанными прогрессивными и регрессивными переходами (< = 0). Если /3 = х/2, то непосредственно не связанные переходы (1 < - 2) приводят к дополнительным [c.500]

Независимо от силы взаимодействия кросс-пики, связанные с регрессивной связанностью, появляются в моде чистого отрицательного поглощения. [c.505]

Эффективность диспергирования пигментных суспензий в водно-спиртовых растворах пленкообразователей определяется большим числом факторов, поэтому целесообразно использовать для оптимизации этого процесса методы математической статистики. Так, с использованием метода математического планирования эксперимента определены условия диспергирования при изготовлении грунтовки ПФ-033 [155]. В качестве основных факторов выбраны важнейшие параметры, определяющие процесс диспергирования на бисерных мельницах отношение массы мелющих тел к массе пасты, степень наполнения пасты, концентрация раствора пленкообразующего вещества и приведенная скорость потока, т. е. параметры, связанные как с диспергируемым материалом, так и с особенностями диспергирующего устройства. Анализ полученной регрессивной зависимости приведенной величины, названной эффективностью диспергирования [156] и выбранной в качестве параметра опти- [c.84]

Как будет показано дальше, основная литологическая неоднородность, т. е. неоднородность, связанная с фильтрационными процессами, присутствует и участвует и в морфологическом типе этого фактора и проявляется в факторе неоднородности коллекторских свойств единого продуктивного пласта. Основные факторы, обусловливающие литологическую неоднородность нефтегазоносных пластов, — это условия и закономерности осадконакопления, ритмичность трансрегрессивных и регрессивных циклов, изменчивость направления и скорости движения водных сред, переносящих осадки, закономерности распределения гранулометрических разностей наносов в ложе потоков и их дальнейшие трансформации. [c.19]

Правдоподобное объяснение этого явления — известного как эксперимент по спин-тиклингу — состоит в том, что в результате возмущения состояния и 3 спиновой системы смешиваются при этом становятся возможными два перехода. Новый переход практически соответствует ранее запрещенному двухквантовому переходу Ец Е. Очевидно, что в таком эксперименте должна проявляться связь между энергетическими переходами. Мы будем различать прогрессивно связанные переходы, в которых три собственных значения энергии изменяются в одном направлении (например, /2 и /3), и регрессивно связанные переходы, в которых собственное значение энергии промежуточного состояния больше или меньше энергии начального и конечного состояний (например, f2, f4 или fз). Начальное и конечное состояния прогрессивно связанной пары линий различаются по значению полного спина на две единицы Ашт = 2. Для регрессивно связанной пары Ашт = 0. [c.312]

Экспериментально обнаружено, что регрессивно связанные переходы расщепляются в виде острых линий (они разрешены), тогда как для прогрессивно связанных переходов расщепление выражено гораздо менее отчетливо (рис. IX. 9). Таким образом, спин-тиклинг представляет собой изящный метод изучения энергетической диаграммы на основании экспериментального спектра. Он оказывает поэтому существенную помощь при ана-, лизе спектра и в особенности полезен для определения относительных знаков констант спин-спинового взаимодействия 3 системах, содержащих более двух ядер. [c.312]

Физическую основу метода ИНДОР составляет обобщенный эффект Оверхаузера, обсуждавшийся выше, в котором распределение Больцмана для какого-либо определенного перехода в спиновой системе нарушается под воздействием второго поля Вг, и это проявляется как изменение интенсивности прогрессивно и регрессивно связанных линий. Эти изменения записываются с помощью регистрирующего поля В. [c.323]

Формирование коллекторских толщ, как правило, происходит при завершении регрессивных стадий развития, особенно если регрессия сопровождается размывом. Меньшее значение имеют коллекторы, связанные с начальными периодами регрессий и трансгрессий. Наилучшие коллекторы тяготеют к максимумам регрессий, к предперерывньш толщам. В условиях трансгрессий коллекторы чаще всего бывают приурочены к базальным горизонтам. [c.62]

Помимо того факта, что расщепление линий в спектре тиклинга указывает на его связь с облучаемой линией, ширина линий дублетов тиклинга [4.260] позволяет определить тип связанности прогрессивной или регрессивной. Для прогрессивной связанности, например (са) - (аЬ) с Мс - Мь = 2, ширины линий дублетов тиклинга больше, чем для несвязанного одноквантового перехода, в то время как для регрессивной связанности например аЬ) - (db) с Md - Ма, ЛИНИИ В дублетах являются более узкими по сравнению с нерасщепленными переходами. [c.284]

Как и в случае слабой связи, прогресссивные и регрессивные связанности приводят соответственно к положительным и отрицательным сигналам. Все сигналы в нижнем квадранте (положительном) соответствуют траекториям переноса когерентности р = 0-> - 1 -> -> -1 [к = -1-1 в выражении (6.5.11) так называемые Р -пики, в то время как сигналы в верхнем (отрицательном) квадранте обусловлены переходамир = 0-> - -1-> -1(к = -1 или К -пики]. Регрессивные и параллельные пики (отмеченные соответственно как ли/) имеют амплитуды u v в обоих квадрантах. Прогрессивные и диагональные пики (отмеченные соответственно как р и d) появляются с не симметричными по отношению к = О амплитудами. [c.503]

Рис. 8.2.13. Формы пиков в корреляционном 2М-спектре сильно связанной двухспиновой системы, полученном прн /3 = ж/2 и масштабированном соотношением 2т7/(Па - Яв) = 0,75, как на рис. 8.2.12, за исключением того, что здесь было выполнено вещественное косинусное фурье-преобразование по /ь Коэффициенты А и В вкладов 2М-П0Глощения и 2М-дисперсии представлены полярными диаграммами с вектором, характеризуемым фазовым углом ф = ar tg (В/А), как показано на рис. 8.2.2,в. Заметим, что вне зависимости от величины взаимодействия регрессивные и параллельные пики (обозначенные ли/) появляются в виде соответственно чистого отрицательного поглощения и чистой отрицательной дисперсии.

ИНДОР-спектроскопия. В связанной спиновой системе типа АХ при 1ахФ0 частоты всех четырех переходов различаются и, следовательно, можно локально насытить только один переход. Так, если облучается переход 4->-3 (рис. 5.9), то изменяются населенности уровней 3 и 4 и, следовательно, будут изменяться интенсивности переходов 3- 1 и 4- 2, имеющих общие уровни с переходом 4->-3. Переход 4->-2, совпадающий с тереходом 4- 3 по величинам 1г начального и конечного состояний, называется регрессивным (или Л=0-переходом). Переход 3- 1, имеющий только одии уровень с тем же значением /г, называется прогрессивным (или Л=2-тереходом). [c.128]

Таким образом, линия 2->l, е связанная с тереходом 4-v3, остается без изменения, регрессивный переход 4-v2 (Л=0) падает по интенсивности, а прогрессивный 3-vl (Л=2) растет. Эффект облучения линии 4-v3 демонстрируется на рис. 5.10. [c.130]

Гомоядерный ИНДОР. Для спектрометров, использующих внутреннюю стабилизацию, можно, как известно (гл. 5, 1), осуществить эксперимент с повисанием на линии спектра. Если внутренняя стабилизация работает устойчиво, то можно висеть на этой линии бесконечно долго. При этом уровень сигнала оказывается зависящим от ряда экспериментальных условий, и в частности от частоты и амплитуды второго ВЧ-поля. При малых амплитудах Яг воздействие второго поля сводится к возмущению населенностей уровней (эффект Оверхаузера). Так как наблюдаемый сигнал связан с населенностями двух определенных уровней Е и г (vнaбл= ( 2 — Е )1Н), то уровень этого сигнала будет изменяться в тех случаях, когда населенности уровней Е и Е будут возмущаться. Если наблюдаемая и облучаемая линии связаны по регрессивному типу, то происходит уменьшение уровня (отрицательный ИНДОР-сигнал). Если линии связаны по прогрессивному типу, то уровень сигнала растет (положительный ИНДОР-сигнал). [c.192]

Эволюционные функции, связанные с г, характеризуют степень, глубину эволюционного превращения каталитической системы и ее конституционной оферы, т. е. определенное изменение его природы (состава, строения, надструктуры), и никак не характеризуют основного эволюционного результата изменений природы. Эволюционные же функции, связанные с kg, наоборот, характеризуют эволюционный результат изменений природы конституционной сферы, выражаемый й изменениях абсолютной каталитической активности, и никак не характеризуют изменений самой природы. Однако эти две группы эволюционных характеристик связаны друг с другом основным законом эволюции через интенсивности потоков энергетических и энтропийных эволюционных характеристик, включающих в себя как коэффициент г, так и kg. Поэтому, несмотря на то что степень развития и степень организации каталитических систем прямо и не зависят друг от друга в каждой отдельной стадии эволюции, естественный отбор, действующий на основании основного закона эволюции на длинных путях в направлении увеличения основного параметра развития а, приводит неизбежно к отбору систем с высокой степенью организации и с высокой степенью развития. Именно благодаря связи энергетического закона развития с основным законом эволюции о сазывается благоприятным рост степени организации каталитических систем наряду с ростом степени их развития >по наиболее прогрессивным путям и неблагоприятным рост степени организации вместе с убыванием степени развития по менее прогрессивным или регрессивным путям развития. [c.184]

Направленные вертикальные деформации - следствие всего комплекса природных условий на водосборе, колебаний базиса эрозии, климатических изменений и тектонических движений. С ними связано направленное развитие продольных профилей в течение длительного времени, охватывающего исторические и геологические периоды. Смена врезания реки аккумуляцией наносов, и наоборот, происходит при изменении природных условий на территории водосбора (Маккавеев, 1955 Маккавеев, Хмелева и др., 1961). Скорость развития вертикальных деформаций измеряется миллиметрами или долями миллиметров в год. Тем не менее они создают общий фон для развития других видов русловых деформаций, предопределяя формирование при прочих равных условиях врезанных или широкопойменных русел, способствуя усилению или ослаблению блуждания последних по дну долины и т.д. Исключение (по времени проявления, скорости развития) представляют трансформации продольного профиля рек, связанные с искусственным регулированием стока, сельскохозяйственным освоением территорий водосборов, мелиоративными мероприятиями. В йижних бьефах гидроузлов и выше водохранилищ развивается соответственно трансгрессивная глубинная эрозия и регрессивная аккумуляция, которые в течение первых нескольких десятилетий после создания гидроузла охватывают участки протяженностью в десятки и сотни километров, а интенсивность их развития оценивается в миллиметрах или даже сантиметрах в год. Смыв почв [c.56]

Осадконакопление в течение нижнепалеозойского времени происходило в более или менее близких услЪвиях и выразилось в отложении преимущ ественно карбонатных осадков открытого моря, мощность которых весьма значительна в восточной части области и убывает на запад. В конце силура, отложения которого более развиты в периферических частях области — на севере и на западе, отмечается отложение эвапоритовых и красноцветных осадков, связанных с регрессивными морскими фациями. Начиная с верхнего девона в разрезе преобладают песчано-глинистые отложения, песчанистость которых возрастает по направлению на восток, к области сноса. Девонские и миссисипские отлЬжения отвечают, в основном, прибрежным и мелководным фациям морского бассейна, постепенно отходившего на запад. Пенсильванские и пермские отложения носят уже континентальный характер и содержат богатейшие залежи угля. [c.58]

Специфической для Румынской области чертой является соляная тектоника. Полоса соляных куполов аквитанского возраста проходит в зоне, непосредственно примыкающей к Карпатам. На собственно нефтеносной территории соленосные отложения уходят вглубь под сложную систему надвигов, в которых участвуют породы палеогенового и верхнемелового возраста. Отложения лагунно -озерных фаций, характеризующихся развитием соле-и слабогипсоносных песчаников и конгломератов, реже — их карбонатных аналогов, встречаются, кроме аквитанского яруса, также в гельветском. Соленосные отложения подстилаются морским флишем, выше наблюдается чередование трансгрессивных и регрессивных фаций, связанных с последовательными фазами альпийского, орогенеза. После интенсивной аттической фазы (в конце сармата) наблюдалось в течение мэотиса значительное прогибание, приведшее к накоплению морских отложений наступившее после этого дац-левантинское время знаменуется, в основном, господством континентального режима. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология