Низкотемпературная область

Исследование поверхности при помощи вакуумных микровесов методика и ее низкотемпературные области применения. [c.418]

Изменение количества сшивающего агента практически не оказывает влияния на эластические свойства эластомеров в низкотемпературной области, в то время как в высокотемпературной области наблюдается резкое возрастание эластичности с увеличением количества сшивающего агента. [c.568]

Соответствующие профили концентраций представлены на рис. 111-27. В низкотемпературной области разности температур газа и твердых частиц катализатора по большей части малы. В этой области скорость процесса определяется скоростью реакции, так как при низких температурах она мала. С повышением температуры реакция идет быстрее и выделяется большее количество теп- [c.271]

Эти ошибки трудно оценить количественно. Колебания возможны в пределах (4,5—15%), что дает окончательную общую ошибку порядка (30—40%) в низкотемпературной области с возможным верхним пределом 50% для области высоких температур. Обработка имеющихся литературных данных приводит к тем же величинам — ошибка составляет 50%, и соответственно доверительное значение находится в пределах (30—35)%. По-видимому, осторожная оценка ошибки в 50% для выражения [c.257]

I — низкотемпературная область II — полиморфный переход III — высокотемператур-пая область IV область кристаллизации V — расплав Л 2 — показатель преломления 3 — остаточное напряжение при сдвиге. [c.126]

В различных физических и структурных состояниях процессы разрушения полимеров характеризуются различными особенностями, причем по мере перехода от низкотемпературных областей к высокотемпературным роль молекулярной подвижности и теплового движения в процессах разрушения приобретает все большее значение. В табл. 11.2 приведена классификация различных процессов разрушения на примере главным образом некристаллических полимеров. Некоторые черты этих механизмов наблюда- [c.287]

J — низкотемпературная область II — область аморфной и кристаллической структур. [c.127]

В низкотемпературной области термического окисления углеводородов основными продуктами реакции являются альдегиды, спирты, олефины, низшие углеводороды, а также в некоторых условиях органические перекиси, кислоты, перекись водорода и гетероциклы, содержащие атом кислорода. [c.221]

В реакциях окисления метана, этилена, метилового спирта, циклопропана и этиленгликоля активным промежуточным веществом, ответственным за разветвление, по-видимому, является формальдегид. В низкотемпературной области окисления высших углеводородов веществами, ответственными за вырожденное разветвление (как и в случае пропана), могут быть высшие альдегиды и перекиси, причем последние распадаются на радикалы. В этой области добавки формальдегида не влияют на скорость реакции или оказывают тормозящее действие. [c.222]

Исследование тонкой структуры коксов при термообработке в области 500-2400 °С показало (рис. 1), что особенности структуры исходных коксов обуславливают существенное различие их структурной перестройки. К примеру, для игольчатого кокса характерно более плавное изменение межслоевого расстояния (d 2) в низкотемпературной области. Вследствие худшей упорядоченности в процессе коксования рядового кокса (3,4171 А) ниже, чем у игольчатого (3,457 А). Рядовой кокс только при 600 С достигает уровня межслоевого расстояния, характерного для исходного игольчатого кокса. Это запаздывание структурирования рядового кокса сохраняется и при дальнейшей термообработке до 1400°С. На предкристаллизационной и кристаллизационной стадиях коксы практически не различаются по значению Однако более высокий фактор формы, появление слабого отражения (202) свидетельствуют о наличии более совершенной структуры у графитированного игольчатого кокса. Такие же данные получены и по изменению Ц и Ц(рис. 1). [c.117]

Детальные исследования [112], проведенные в низкотемпературной области (500—1500°С), показали, что при температурах выше 700 °С кислорода и серы в различных нефтяных углеродах становится значительно меньше, если первоначальное их содержание превышает содержание серы и кислорода на кривой равновесия для данных условий. [c.118]

Справедливость данного заключения еще более четко выражена при аналогичном сравнении для насыщенных растворов С60 в толуоле. Как было показано в разделе 3.2, модель идеального раствора весьма адекватно описывает термодинамическое поведение насыщенных толуольных растворов С60 в низкотемпературной области и дает положительные значения энтальпии растворения, согласующиеся с эндотермической ветвью на экспериментальной кривой растворимости ниже ТМР. Расчет теплоты растворимости в насыщенные растворы толуола, проведенный согласно капельной модели, дает отрицательную величину энтальпии растворимости С60 для температур ниже ТМР, равную -10,7 кДж/моль. [c.73]

Таким образом, можно утверждать, что в низкотемпературной области в равновесии с твердым кристаллосольватом находится насыщенный раствор фуллерена СбО, близкий по термодинамическим свойствам к идеальному раствору. Однако, в отличие от допущения модели, можно полагать, что в температурной области выше ТМР происходит инконгруэнтное плавление кристаллосольвата. Поэтому в равновесии с твердым С60 находится не идеальный рас- [c.77]

Результаты термического анализа образцов ФФС, полученных при 500°С с приложением давления и без него, не выявили каких-либо заметных различий в ходе термографических (ДТА) и термогравиметрических (ДТГ) кривых (рис. 1, кривые 1, 2). Экзотермический эффект в низкотемпературной области, характерный для обоих образцов ФФС, обусловлен окислительными процессами, развивающимися при нагреве на поверхности. Распаду и выделению продуктов окисления ФФС соответствуют два экстремума на кривых ДТГ. [c.189]

Очевидно, в системе с наибольшим количеством дефектов степень разупорядоченности структуры будет более высокой. В низкотемпературной области такой беспорядок можно устранить, изменяя скорость охлаждения системы, учитывая ее обратимость. При повышенных температурах в условиях необратимых термических превращений в нефтяных дисперсных системах может наблюдаться неустранимый беспорядок. [c.176]

Взаимодействие двух соседних структурных образований в углеводородных системах неоднородного состава может происходить по связям между их центральными или периферийными областями. Первый случай в большей степени связан с эффектами кристаллизации в низкотемпературной области. Взаимопроникновение элементов периферийных областей при этом происходит на физическом уровне и сопровождается процессами окклюдирования отдельных частиц или их иммобилизации в межчастичном пространстве. Второй случай, в основном проявляется при химическом взаимодействии элементов системы, когда взаимодействуют близлежащие частицы с образованием принципиально новых, до определенного предела температур обратимых, а затем необратимых структурных элементов. [c.176]

Явления, происходящие в высокозастывающих нефтях в процессе обратимых фазовых переходов в низкотемпературной области, являются хорошей иллюстрацией изменения структурной организации углеводородных систем рассматриваемого типа. [c.179]

В рамках рассматриваемого вопроса основное внимание уделяется низкотемпературной области согласно рис. 9.1. Несмотря на это высказываемые предположения могут быть с успехом распространены на высокотемпературную область. [c.245]

Это уравнение практически хорошо подтверждается для полимеров (рис. II. 13). Из наклона прямой определяется значение константы 5г, а при lgv = 0 находится значение константы Вь Данные для натурального каучука, приведенные на рис. II. 13, подтверждают, что механическое стеклование наблюдается в структурно-жидком состоянии полимера, причем низкотемпературная область I соответствует твердому стеклообразному состоянию, а области II и III — структурно-жидкому, в котором реализуется как упруго-твердая (//), так и высокоэластическая реакция на воздействие (III). В зависимости от частоты механических воздействий ширина области твердого деформационного поведения изменяется и при некоторой частоте Vh = с исчезает. Отсюда следует, что при очень медленных механических воздействиях с 0 10 с температура механического стеклования Гм.с полимера совпадает с температурой структурного стеклования Тс (при стандартной скорости охлаждения в несколько градусов в минуту), [c.98]

Имеются две области температур, различающиеся ио характеру зависимости ширины линии и второго момента, В низкотемпературной области сужение линии ЯМР обусловлено мелкомасштабными движениями, которые ответственны таклсе и за дипольно-груп-повую диэлектрическую релаксацию в полимерах. [c.223]

Верхнюю границу низкотемпературной области приравняем наименьшему потенциалу ионизации атомов (цезий, а [c.7]

Тепловое расширение а-Мп в низкотемпературной области происходит нелинейно и вблизи точки Нееля ( 98 °К) наблюдается резкий перегиб, характеризуюш,ийся изменением знака КТР (а). В температурной зависимости линейного КТР для а-Мн в этой области наблюдается аномалия типа отрицательной Я-точки, характерная для фазовых переходов П рода. В этой температурной [c.164]

Высокотемпературная изомеризация. Нагревание может вызвать 1) переход комплекса из метастабильной модификации в стабильную 2) переход комплекса в высокотемпературную модификацию, если такая имеется. При подходящем режиме охлаждения можно заморозить эту модификацию и получить ее в низкотемпературной области. [c.196]

Для определения плотности по номограмме в низкотемпературной области (см. рис. 11.16) проводят прямую через компонентную [c.81]

ХАРАКТЕРНЫЕ ЭНЕРГЕТИЧЕСКИЕ ЗОНЫ В НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ ОБЛАСТИ [c.36]

Рис. 1.23. Характерные зоны в низкотемпературной области в диаграмме Те = /(Т) (7-о,е = 293 К).

Проводившаяся работа по изучению N205 в области низких давлений, конечно, неудовлетворительна. Согласно данным Милса и Джонстона, низкотемпературная область должна наблюдаться при давлении около 1 мм рт. ст, при 27°. Однако никакие наблюдения не давали значительного уменьшения скорости реакции ниже 0,05 мм рт. ст. [14]. [c.358]

В связи с тем, что наиболее важными путями разложения НоОа являются 9- и 27- (при Т 1000 К, к 7 к з -кТо 1 10 10 10 ), ведущие к появлению радикала О, кроме реакции 2+ необходим дополнительный учет 21+, коэффициент скорости которой вполне сопоставим с А-о". Значения к+ известны с хорошей точностью, и если бы не осложняющее влияние 21+, то точность определения кГ4 имела бы тот же порядок, что и для к (т. е. (30—50)%. Неопределенность вляниия кг увеличивает эту оценку до (50—70)% в низкотемпературной области с возможным ее возрастанием до (70—100)% в области высоких температур. Значение ки определяется через /44 в виде Г4 = (1-1,3)-10 ехр[(-1740 150)/ВТ] л/моль-с. [c.280]

Трудно определить надежность экспериментальных рекомендаций. Однако для реакции 15 весьма информативным и эффективным является систематический численный анализ поведения системы при вариациях /г] . В низкотемпературной области стационарного процесса доля реакций с участием радикала НО2 необычно высока— 2и 25, 30 (0,75 — 0,80), причем большая часть этой величины обусловлена дхй. Таким образом, процесс оказался весьма чувствительным к вариациям /е 5. Двукратное пз .генение nts приводило к отклонениям НО2 = = НОгСО, выходящим за коридор ошпбок в эксперименте [51]. (Авторы [51] не приводят оценки возможной ошибки. Анализ [51 ] позволяет предположить, что ошибка определения НОз не должна превышать 10%.) Поэтому ошибка 100% есть нижняя оценка. Она дол/кна быть увеличена по крайней мере в 2—2,5 раза, поскольку в системе реакций Г - по, (/ = 10—19, 21, 25, 30) величина [c.282]

Переход от сплошной линии к штриховой на низкотемпературной границе показывает срыв режима, т. е. предельную температуру, ниже которой воспламенение не наступало. Как видим, изменения А з и неоднозначно влияют на характер процесса. Изменение к ведет к прямой зависимости Т = /(кз) — период индукции однозначно уменьшается при увеличении к , т. е. вариация кд аналогична изменению предэкспонента в аппроксииационном выражении для брутто-скорости процесса, заппсанного в традиционном Аррениусовом виде = А ехр (— /КТ). Вариация же / ц ведет к неоднозначной зависимости Т = = /( и) в области высоких температур время индукции сокращается с увеличением /сц, а в области низких — увеличивается. Это означает изменение не предэкспонента, а фиктивной энергии активации. Причем влияние к не так сильно, как влияние к в высокотемпературной области, и гораздо сильнее в низкотемпературной области. [c.316]

Скорость реакции проходит через максимум около 160° С в низкотемпературной области на катализаторах N1, Pt и Рс1 найдена эрергия активации около 10 ккал/моль (4,19-10 Дж/моль). [c.77]

В низкотемпературной области (ниже 400° С) на катализаторах Ni—СГ2О3 по термодинамическим соображениям (равновесие II) следует ожидать ступенчатой деструкции высших алканов до низших гомологов [28] [c.148]

Из формулы (VIII.130) видно, что точка ветвления может появиться только при 0 и, так как в противном случае всегда отрицательна. Формула (VIII.131) позволяет усилить это условие. Учитывая, что точка ветвления II типа, в которой кончается непрерывная ветвь решений, соответствующих кинетическому режиму протекания реакций, должна находиться в низкотемпературной области, видим, что область температур, при которых О, может появиться только при [c.360]

Согласно (39.6) период индукции в основном определяется величиной Ф, т. е. удельной скоростью разветвляющего процесса Н Н- Oj = ОН + О. Поэтому 1п т приближенно может быть представлен лин( Йной функцией величины 1/2 1п т = а + EJRT. Обнаруженный Солоухиным и Ван Тиг-геленом [529] излом прямой 1п т—1/Г при 2500 К в случге реакции Нз с NaO истолкован ими как переход от низкотемпературной области (Г с 2500 К), когда скорость реакции определяется разветвлением цепей (эффективная энергия активации эфф = 22 ккал), к области Г 2500 К, когда определяющей является скорость зарождения цепей ( афф = СО кка.г). [c.218]

Достаточно полные таблицы первых двух квантовых поправок В и В и их первых двух производных по температуре были подготовлены для п= 12 Мичельсом [106]. Для расчетов в низкотемпературной области [41, 42] он использовал выражения, содержащие сходящуюся гипергеометрическую функцию. Для п = 9 несколько значений квантовых поправок В было рассчитано Кихарой, Мидзуно и Шидзуме [44, 45]. Эти авторы дают коэффициенты разложения с помощью которых без особых трудностей могут быть вычислены В при условии, что Т не слишком малы. В табл. 4.1 приведены коэффициенты для п = 9 (соответст- [c.212]

На термодесорбционных кривых имеется слабовыраженная низкотемпературная область десорбции водорода (30—100°С), который при малом содержании никеля десорбируется отдельным пиком. Выделение углекислого газа наблюдается только в случае нйкель-хромового катализатора, содержащего 5% окиси хрома и 957о никеля, в остальных случаях выделившийся газ представля- [c.31]

Разработана методика непосредственного определения коэффициента термического расширения решетки (КТРР) в низкотемпературной области нагрева (30-95 °С). Разработана кювета и нагревательное усфойство, позволяющее поддерживать температуру с точностью 0,5 С. Коэффициент термического расширения определяется по сдвигу максимума отражения (004), скорректированного по отражению [c.121]

Более детальные исследования [50] в низкотемпературной области (500—1300 С) показали, что при температурах выше 700 °С содержание кислорода в различных нефтяных коксах (при исходном содержании его 2,3%) резко снижается. Это совпадает со снижением в них содержания серы, если 5исх превышает содержание серы на кривой равновесия (см. стр. 206) для датаных условии [165]. [c.140]

Данные лабораторных и промышленных экспериментов о структурных изменениях в нефтяном сырье в низкотемпературной области при воздействиях депрессоров и ингибиторов парафиноотложения и без них и их рассмотрение и анализ с применением коллоидно-химических представлений позволили предложить некото-[зыс догюлнительные детали механизма этих воздействий. [c.242]

Таким образом, низкотемпературная область магматического пневмотолиза считается предпочтительной для графш а абиогенного месторождения. Происхождение графита определяет содержание в нем минеральных примесей пирита, халькопирита, лепидокрита, серпентина, кварца, карбонатов, хлоритов [5-16]. [c.234]

Это уравнение хорошо подтверждается экспериментально для разных полимеров (рис. 2.9, где обозначено v=1/to). Из наклона прямой сразу же определяются значение константы В , а следовательно, и постоянная Uq. При lgv = 0 находится значение константы В]. Так как числовые значения хо и с известны, из соотношений (2.16) можно определить постоянную Ь. Так, например, для натурального каучука i/o =159 кДж/моль, Ь = 0,47 кДж/(моль-К). Видно, что механическое стеклование наблюдается в структурно- хидком состоянии полимера, причем низкотемпературная область / соответствует твердому стеклообразному состоянию, а области II и III — структурно-жидкому состоянию, в котором реализуется как упруготвердое II), так и высокоэластическое состояние III). В зависимости от частоты механических воздействий ширина области упруготвердого состояния изменяется и при некоторой частоте Vh = 10 с исчезает. Отсюда следует, что Гм полимера при [c.45]

У композиции, состоящей из ПЭ и ПИБ (рис. 9.9), наблюдаются три четких максимума свечения. Высокотемпературный максимум у смеси находится в той же области (при —50 и —60° С), что и для процессов а-релаксации отдельных компонентов, ибо у них соответствующие максимумы расположены близко друг к другу. Анализ кривой высвечивания композиции ПЭ-ЬПИВ дает основание считать, что она также является гетерогенной. Так, на кривой РТЛ ПЭ-ьПИБ в низкотемпературной области наблюдаются те же переходы, которые характерны и для чистого ПЭВД. Кроме того, форма а-максимума смеси существенно отличается от формы соответствующего максимума чистого ПЭВД (проявляется его заметная асимметрия). [c.246]

Сейчас пока трудно сказать что-либо определенное о развитии химии очень низких температур — области (а). Проведенные в в 1970-х годах В. И. Гольданским и сотрудниками исследования, н которых была показана возможность осуществления быстропроте-кающих реакций полимеризации формальдегида при температура.х вблизи О К, открыли лишь первые тропинки в эту совершенно н. исследованную область. Они указали на принципиально иной ти активации молекул реагента вблизи абсолютного нуля —на под-барьерный, или туннельный, переход молекул и, как следствие этого, — на господство в столь низкотемпературной области химии новой, неаррениусовской кинетики [12]. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология