Переходы связанные

Релаксационные переходы в полимерах проявляются на разных уровнях их молекулярной и надмолекулярной организации. Данные релаксационной спектрометрии для медленных релаксационных процессов показывают, что на непрерывном спектре времен релаксации (см. рис. 5.1) сшитых наполненных эластомеров кроме известных у- и р-переходов, связанных с мелкомасштабными движениями боковых групп и малых участков макромолекул, и а-перехо-да, связанного с подвижностью свободных сегментов неупорядоченной части эластомера, наблюдается еще 6—8 переходов, которые большей частью могут быть отнесены к медленным релаксационным процессам. Некоторые из них характерны лишь для неполярных эластомеров. Так, а -переход, обязан потере подвижности сегментов в жесткой части каучука, адсорбированного на частицах активного наполнителя Хг, Кг и Лз-переходы объединяют группу из релаксационных процессов (штриховая часть кривой), связанных с временами жизни упорядоченных микрообластей (микроблоков трех типов), ф-переход соответствует подвижности самих частиц наполнителей как узлов сетки полимера, а б-переход соответствует химической релаксации, связанной с подвижностью химических поперечных связей, наблюдаемой в условиях эксплуатации при длительных временах наблюдения. Предполагается, что каждый максимум на непрерывном спектре соответствует отдельному релаксационному переходу. [c.129]

Джонсон недавно провел измерения показателей преломления для установления точек перехода [51]. В то время как для ряда парафиновых углеводородов существует несколько переходов, в пределах С25—С38, как показал Фонтана, имеется только один переход, связанный с заметным изменением энергии,— между температурой плавления и комнатной. [c.517]

Нагрев труб при выжиге кокса до критической температуры 780 " С приводит к изменению фазового состояния металла, что видно из диаграммы состояния сплавов Fe—С. Фаза железа a-Fe переходит в фазу y-Fe. Этот переход связан со снижением прочности стали, вызывает остаточные деформации и чрезмерное образование окалины, т. е. ускоренный износ печных труб. [c.194]

При свободной конвекции от погруженных в жидкость тел, как обсуждалось в 2.5.7, по мере увеличения числа Релея имеет место постепенный переход от находящейся в покое жидкости без направленного течения к течению в топком ламинарном пограничном слое, затем следует быстрый переход к турбулентному пограничному слою. В противоположность этому для жидкости, ограниченной стенками, имеет место ряд дискретных переходов, связанных с увеличивающейся неустойчивостью типа Релея, Такие переходы в скорости циркуляции и интенсивности теплообмена наблюдались экспериментально в [10, И]. В [12] получено выражение для расчета интенсивности теплоотдачи, учитывающее влияние переходов [c.296]

При понижении температуры может наблюдаться переход, связанный с изменением объема, выделением тепла, а также с выделением воздуха, растворенного в парафине, в отличие от воздуха, включенного в парафиновую массу силами контракции. [c.100]

Для 2-й группы характерно то, что полностью совмещены по времени все переходы, связанные с измерениями детали, и все переходы по установке и снятию деталей, т. е. вспомогательное время [c.139]

Ламинарное течение, как показывает опыт, устойчиво только прп некоторых условиях, определяемых значением критического числа Рейнольдса. При числах Рейнольдса, больших критического, ламинарное течение становится неустойчивым и переходит в турбулентное. Этот переход связан с возникновением в потоке незатухающих возмущений. Если образующиеся вследствие каких-либо внешних причин возмущения скорости и давления стечением времени затухают, то основное течение считается устойчивым, если же с течением времени они нарастают, то зто свидетельствует о неустойчивости основного течения и возможном переходе ламинарного режима в турбулентный. Исходя из такого предположения о природе перехода, можно попытаться определить значение критического числа Рейнольдса с помощью теории устойчивости. [c.308]

Именно при этом в полной мере выясняется физический смысл релаксационных состояний и релаксационных переходов,, связанных с температурами стеклования и текучести. Хотя это может показаться с непривычки парадоксальным утверждением, но физический смысл состоит как раз в своего рода иллюзорности этих состояний и переходов, что и отличает их от фазовых состояний и термодинамических переходов (мы сознательно избегаем дополнения фазовые к словам термодинамические переходы , см. ссылку на стр. 90). [c.282]

В некристаллических полимерах, в том числе в эластомерах, и растворах полимеров детально исследованы быстрые и а-процес-сы (рпс. 5.1). В стеклообразном, а также в кристаллическом состоянии наблюдаются у -, у- и 3-переходы, связанные с мелкомасштабными движениями боковых групп и малых участков макромолекул. Эта группа переходов представляет практический интерес для твер- 41) та [c.128]

Для полярных полимеров проявляется один дополнительный переход, обусловленный подвижностью диполь-дипольных поперечных связей. В случае наполненных эластомеров имеют место релаксационные переходы, связанные с подвижностью сегментов в частях полимера, адсорбированных на частицах наполнителя, и с подвижностью самих частиц наполнителя, играющих роль узлов сетки полимера. [c.145]

В электронных переходах, связанных со спектром атома водорода, энергия ионизации соответствует энергии перехода между оболочкой, для которой п принимает значение и оболочкой, соответствующей и . [c.39]

Для твердых аморфных полимеров при повышенных температурах имеет место резкое увеличение теплоемкости, обусловленное появлением подвижности сегментов при переходе из их стеклообразного состояния в высокоэластическое. Этот переход связан с кооперативным движением, в котором участвуют совокупности атомных групп (сегменты). Процесс нагревания полимера способствует увеличению средней вероятности перегруппировок, звеньев полимерных цепей. Скачок теплоемкости ЛСр при переходе полимера из стеклообразного состояния в высокоэластическое характеризует своего рода потенциальный барьер процесса, описывающий энергетическое отличие двух состояний и зависящий от общей заторможенности внутримолекулярных движений. [c.270]

Наиболее интенсивные линии спектра связаны с изменением дипольного момента под действием электрической компоненты излучения (дипольное поглощение или излучение). Переходы, связанные с изменением квадрупольного момента под действием электрического поля и дипольного момента под действием магнитного поля (квадрупольное и магнитное дипольное излучение или поглощение), имеют на шесть порядков более низкую интенсивность. Для свободных атомов и ионов наиболее строгим правилом отбора является правило Лапорта-. в дипольном излучении разрешены переходы между уровнями различной четности, а в квадру-польном и магнитном — между уровнями одинаковой четности. [c.226]

Из изложенного очевидно, что при уменьшении избытка ионов в диффузном слое, например при переходе их в плотный слой, ионы, ушедшие из диффузного слоя, перестают участвовать в электроосмосе. Очевидно, что такой переход, связанный с уменьшением эффективного заряда и -потенциала, приводит к уменьшению движущей силы в данном электрическом поле, а следовательно, к уменьшению перенесенного количества жидкости. [c.179]

При любой химической реакции электроны проходят сквозь потенциальный барьер. Действительно, электронам необходимо покинуть атомные орбиты и перейти на молекулярные. Этот переход, связанный с необходимостью пройти через область повышенной энергии (отрыв от атома), осуществляется как туннель-эффект. [c.560]

Значительную роль в фотохимии играют молекулы, являющиеся триплетными уже в основном состоянии (например, Оа). Вводя эти молекулы в раствор или в газ, можно влиять на ход фотохимических реакций благодаря тому, что они существенно изменяют вероятность переходов, связанных с интеркомбинационной конверсией. [c.282]

Линия ЬЬ показывает зависимость от расстояния потенциальной энергии адсорбированного на электроде атома водорода, образовавшегося в результате разряда. Размер такого адсорбированного атома существенно меньше, чем иона гидроксония, т. е. гидратированного протона (НзО ), и поэтому равновесное расстояние ОВ, на котором он находится от поверхности электрода, меньше, чем ОА. При разряде протон отрывается от иона НдО и, получая электрон от катода, переходит из состояния А в В. Такой переход связан с преодолением энергетического барьера, [c.402]

При любой химической реакции электроны проходят сквозь потенциальный барьер. Действительно, электронам необходимо покинуть атомные орбиты и перейти на молекулярные. Этот переход, связанный с необходимостью пройти через область повышен- [c.438]

Кроме того, интенсивность флуоресценции пропорциональна ее выходу (см. стр. 201) для /(-серии. Величина тем больше, чем больше атомный номер элемента Z. Далее, УСа-линии /(-серии составляют только часть общей интенсивности всех линий, равную Ра, величина которой зависит от величины вероятности перехода. Переходы, связанные с небольшим изменением квантового числа (Ап = 1), происходят чаще, чем переходы с Ап = = 2. ... Вследствие этого относительная интенсивность отдельных линий /(-серии передается соотношением [c.203]

Наиболее интересны переходы, связанные с возбуждением тс-электронов, так как они лежат в видимой или ультрафиолетовой областях спектра, тогда как возбуждение о-связей соответствует переходам в области вакуумного ультрафиолета. [c.295]

Фтор не может проявлять валентность, большую единицы для возбуждения атома фтора, при котором он имел бы три неспаренных электрона, необходимо один из его 2р-электронов перевести на орбиталь Зх. Других возможностей нет, так как фтор не имеет -орбиталей. Но переход, связанный с изменением главного квантового числа [c.194]

Уравнение (1.73) аналогично уравнению (1.47). Из него следует, что сильное резонансное взаимодействие возможно только при отличном от нуля дипольном моменте перехода, связанном с излучением или поглощением фотона А это как раз и имеет место, если соответствующий переход наблюдается в спектрах испускания или поглощения света. Когда полосы в спектрах испускания и поглощения молекул с и й перекрываются лишь частично, резонансное взаимодействие ослабевает. Если полосы не перекрываются, резонансный обмен энергий может наблюдаться при непосредственных контактах ( столкновениях ) молекул. [c.34]

В случае закрытых систем энтропия в ходе процессов может как увеличиваться, так и уменьшаться. Увеличение энтропии происходит при переходе системы из более упорядоченного состояния в менее упорядоченное. Обратный переход связан с уменьшением энтропии. [c.98]

Если спин-орбитальное взаимодействие не пренебрежимо мало, то при электрическом дипольном излучении могут появиться переходы,, связанные с нарушением правила отбора А5 — 0. Такие переходы образуют довольно важную группу запреш енных переходов. В этой группе особенно часты синглет-триплетные переходы. [c.55]

Трудности, с которыми сталкиваются физики, химики и тexнoJюги при анализе существа физико-химических явлений в технологических процессах, заключаются в различном характере их описания средствами названных выше областей знания. Физики интересуются фазовыми превращениями химики—условиями и механизмом протекания химических реакций в нефтяных системах технологи-нефтепереработчики заняты поиском технических решений для увеличения выхода и качества или улучшения эксплуатационных свойств нефтепродуктов технологи-промысловики ищут способы воздействия на пласт с целью повышения дебитов скважин технологи-транспортники решают технические проблемы транспортировки высоковязких нефтей инженеры-экологи предлагают технические способы защиты окружающей среды от вредного воздействия нефтяных загрязнений. Кажущаяся разорванность технологического цикла, связанного с добычей, транспортировкой, переработкой нефти и применением нефтепродуктов, а также с сопровождающими эти процессы экологическими проблемами, привела к той ситуации, что по существу одни и те же физико-химические явления изучаются различными технолога-ми-специалистами. Например, фазовый переход, связанный с выделением твердых углеводородов, представляет собой одну из проблем при добыче и транспортировке нефти этот же переход лежит в основе технологического процесса получения низкозастывающих масел — депарафииизации он же осложняет эксплуатацию дизельных топлив (табл. 1). [c.178]

Далее, следует особо рассматривать случаи, когда одно или оба электронных состояния вырождены и когда электронно-колебательное взаимодействие не очень слабое. На рис. 66 приводятся колебательные переходы, связанные с деформационным колебанием для электронного перехода Ш линейной трехатомной моле- [c.108]

Система ме 1%ашшго переноса, сопряженного с реакцией по типу (1.33), обладает триггерными свойствами, если в ней наблюдается гистерезис, т. е. переход из одного режима функционирования в другой происходит в зависимости от направления изменения управляющего параметра а. Триггерные свойства подобных систем могут быть описаны с помощью кинетического потенциала [см. (1.25)], который в устойчивых состояниях минимален. Неустойчивое состояние соответствует максимуму (л ), а сам триггерный переход связан с преодолением потенциального барьера [4]. [c.36]

Молекула олефина или сенсибилизатора, получая энергию све тового кванта, может перейти на более высокий энергетически уровень. Такой переход связан с селективным возбуждением элек тронов, находящихся на связывающей я-орбитали олефина, на п или п-орбитали сенсибилизатора. У олефина имеется свободна разрыхляющая я -орбиталь, и при возбуждении возможны пере ходы на нее одного или двух электронов со связывающей я-орб тали. Для сенсибилизатора возможны дополнительно переходы я-молекулярной на я -молекулярную орбиталь. [c.66]

Наоборот, характерн.ый для атома-окислителя переход, связанный с уменьшением числа присоединенных атомов О (кислородсодержащий анион трансформируется в бескислородный катион, ан1юн с большим количеством атомов О переходит в анион с меньшим количеством атомов О и т. д.), облегчается в кислой среде. [c.210]

В линейных полимерах макромолекулы представляют собой цепочечные последовательности повторяющихся звеньев, число которых обычно настолько велико, что уже саму макромолекулу надлежит трактовать как статистический ансамбль, подчиняющийся, однако, несколько необычной термодинамике малых систем. В этих системах некоторые интенсивные параметры становятся экстенсивными и наоборот [21, с. 229, 234, 240] сами макромолекулы способны претерпевать фазовые переходы, размазанные, оД нако, по температуре и времени (что, впрочем, является лишь следствием правила Онзагера абсолютно резкий фазовый переход возможен только для бесконечно большого кристалла)—и это сказывается на макроскопическом уровне, когда фазовые переходы осуществляются на фоне уже свершившегося более фундаментального перехода в полимерное состояние. Вопрос о правомочности трактовки перехода в полимерное состояние как особого фазового перехода достаточно обстоятельно не рассматривался, но аргументы в пользу этой точки зрения приведены в упоминавшемся очерке [15, с. 176—270] и в более поздних работах [22]. Главными аргументами являются полная применимость критериев переходов, связанных с группами симметрии [23], возможность изображения равновесной полимеризации или поликонденсации в виде обычных диаграмм свободная энергия — температура (с поправками на малость систем, которые особенно существенны на ранних стадиях процесса) и соображения, основанные на двухсторонней ограниченности температ фного диапазона устойчивости полимерной серы [24, т. 2, с. 363-371]. [c.11]

Расчет энергии активации этими способами был проделан для типичного представителя сеточных полимеров олигоэфиракрилата (ОЭА) марки МЭС. На кривой высвечивания полимера МЭС наблюдаются два максимума (рис. 9.11) -переход связан с подвижностью а-метильных концевых групп, а р-переход обусловлен подвижностью метиленсодержащих участков в сетке полимера. [c.248]

Наоборот, характерный для атогла-окислителя переход, связанный с уменьшением числа присоединенных атомов О (кислородсодержащий анион транс юрмируется в бескис- [c.102]

Для иона Т1 с одним -электроном основной терм расщен-ляется в октаэдрическом поле йа два подуровня и eg, причем электрон находится на более низком -уровне. Расстояние между уровнями зависит от силы поля. Возможен ли переход электрона между уровнями /2 и Ведь оба эти уровня -состояния, а правило Лапорта запрещает переход d d (см. 8). Но этот запрет строг для свободного атома, где электрон находится в центрально-симметричном поле. В поле, не имеющем центра симметрии (например, тетраэдрическом), запрет не строг, в октаэдрическом похге, имеющем центр симметрии, он тоже не строг, так как центральный ион колеблется в поле шести лигандов, времеино смещаясь от центра. В связи с этим поглощение света оказывается возможным и возникает спектр перехода Каким он должен быть Так как это переход, связанный с нарушением правила Лапорта, спектр не должен быть интенсивным. Поскольку это переход между близкими уровнями, он должен лежать в области сравнительно длинных волн, комплекс типа Т1 должен быть окрашен. Действительно, в водном растворе существует фиолетовый [Т1(Н20)б] , интенсивность окраски слабая, максимум полосы поглощения лежит при 20 300 см От- [c.245]

Имеются два вида поляризационных явлений при осаждении металлов на катоде. Восстановление ионов железа, никеля и кадмия при-электролизе растворов их простых солей, а также процессы электроосаждения различных металлов из растворов комплексных солей протекают при наличии поляризации перехода, связанной с замедлен ностыо самого электрохимического процесса. Электроосаждение остальных металлов совершается в условиях перенапряжения диффузии. [c.170]

Разряд ионов водорода потекает в несколько стадий. К их числу прежде всего относится диффузия ионов гидроксония из глубины раствора к катоду. Далее следует собственно электрохимический акт разряда водородных ионов одновременно с их дегидратацией. Образовавшийся в результате этого атомарный водород, адсорбированный на поверхности катода, превращается в молекулярный водород (реакция рекомбинации или молизаций). Из этого следует, что водородное перенапряжение вообще определяется суммой трех слагаемых перенапряжения диффузии, обусловленного задержкой переноса ионов водорода к катоду, перенапряжения перехода, связанного с торможением электрохимической стадии ассимиляции электрона водородным ионом, и, наконец, перенапряжения реакции, возникающего вследствие задержки рекомбинации. Соответственно этому [c.182]

Уже на раннем этапе изучения пространственной структуры ДНК выяснилось, что при изменении внешних условий двойная спираль может принимать формы, отличные от уотсон-криковской (В-фор-мы). Так, при понижении влажности (в препарате образца для рентгеноструктурного анализа) или активности воды в растворе (при добавлении спирта, например) ДНК переходит в так называемую А-форму (рис. 14). Этот переход связан в первую очередь с изменением конформации углеводного остатка. Если в В-форме ДНК остаток дезоксирибозы находится в С2 -дайо-конформации, то при переходе в А-форму он принимает СЗ -зк<Зо-конформацию. Как было показано на рис. И, это приводит к уменьшению расстояния между фосфатными группами и, следовательно, к уменьшению расстояний между нуклеотидными парами вдоль оси спирали (до примерно 0,25 нм при И нуклеотидных остатках на виток спирали).. Диаметр спирали увеличивается, изменяется ширина и глубина бороздок, пары оснований образуют с осью спирали угол около 20 и, главное, смещены к пери(]жрии спирали. Вследствие этого спи- [c.26]

Фазовыми переходами называ[Отся переходы из одсюго фазового состояния в другое, т- е. переходы, связанные с изменением взаимного расположения молекул и термодинамических свойств вещества [c.127]

Равновесне можно выразить через электрохимические потенциалы веществ в соответствующих фазах. Как окисленная (А-+), так н восстановленная (А+) формы находятся в растворе, где электрический потенциал равен " (З). Электропиын переход связан с. металлическим электродом, который 1югружен в раствор и действует как источник или приемник электронов в зaви нvIo ти от типа реакции, [c.373]

Такой переход, связанный не с изменением кристаллической структуры, а лишь с изменением относительной 1эриентации магнитных моментов атомов, осуществляется в температурном интервале примерно 1° и носит название перехода второго рода. [c.506]

Таким образом, анализ показал, что основой для перехода к объемной модели является пограничная зона реакции, а сам процесс перехода связан с вовлечением всего спектра масштабов в мелкомасштабную турбулентность. Объемное состояние зоны горения еледует рассматривать как теоретически предельное, которое может иметь место, когда появление низкочастотных турбулентных пульсаций маловероятно. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология