Удельное вращение уравнение Друде

Таким образом, из температурной зависимости [а] может быть найден ряд важных конформационных характеристик полимеров температурный коэффициент (Д[а]/А<), изменение его с длиной волны, величина отношения его к значению удельного вращения для данной длины волны, А[а]/Аг-1/[а]. Константа вращения А уравнения Друде убывает по абсолютной величине с температурой, поскольку А пропорциональна [а], тогда как Яо остается постоянной при изменении температуры и к (если не происходит температурных обратимых или необратимых нарушений структуры полимера). Если при изменении температуры наступает быстрое равновесие конформаций а А2,о-ъ—,<1п, характеризующихся величинами вращения 01,02,03,...,а , то коэффициент и, не зависящий от Я, остается постоянным на протяжении всей кривой д. в. Для двух конформаций и аг [c.115]

Давно известно, что плавную кривую типа показанной на рис. 14-23, часто можно математически описать уравнением, впервые предложенным Друде 118], а именно [а]=К/(Х — ), известным под названием уравнение Друде , где к — длина волны, для которой определяют удельное вращение, г К п Хо— эмпирические константы. Хц соответствует длине волны, близкой к ультрафиолетовому максимуму поглощения. Очевидно, что если бы уравнение Друде соблюдалось при длине волны > о. то удельное вращение стало бы бесконечным, что, несомненно, не верно. Таким образом, кривые с эффектом Коттона не подчи- [c.401]

Р и с. 8. Зависимость разности удельных вращений, определенных по модифицированному двухчленному уравнению Друде и по уравнению Моффита с Ац = 209 ммк, от длины волны для двух значений содержания спиралей. [c.236]

На рис. 4 изображены экспериментальные кривые дисперсии оптического вращения d- и /-полипропиленоксида, измеренные на спектрополяриметре СПУ-1. На всех кривых наблюдается характерное для оптически активных соединений увеличение удельного вращения при переходе в ультрафиолетовую область спектра. В диапазоне 350—600 экспериментальные кривые описываются одночленным уравнением Друде [c.269]

Плавные кривые (рис. 1). Кривые первого типа не имеют ни максимумов, ни минимумов ) и характерны для соединений, которые в изучаемом диапазоне длин волн не имеют оптически активных полос поглощения. Название плавная кривая предложено независимо от того, может ли такая кривая быть описана одночленным уравнением Друде. В настоящее время основная ценность этих кривых заключается в Том, что они соответствуют соединениям (бесцветным), оптическое вращение которых в УФ-области всегда больше, чем вращение для О-линии натрия. Поэтому сравнение соединений с малым [а]в лучше проводить в области более коротких длин волн, которые можно выбрать по кривой дисперсии. Плавные кривые дисперсии могут быть нaзвaньJ положительными или отрицательными в зависимости от того, поднимаются они или падают с уменьшением длины волны. Эти кривые удается точно описать, не прибегая к графикам, пользуясь терминами удельное [а] или молекулярное [ф] оптическое вращение при следующих длинах волн 1) при максимальной длине волны, при которой произведено измерение, — обычно 700 жж/с 2) при 589 ммк (О-линия натрия), как почти во всех прежних определениях зависимости между оптическим вращением и структурой и 3) при минимальной длине волны, при которой произведено измерение. В случае необходимости могут быть указаны величины оптического вращения при других длинах [c.270]

Однако соотношение между ДОВ и конформацией цепи оказывается не столь простым, как можно было бы надеяться. Известно, например, что многие белки, которые по данным рентгеноструктурного анализа обладают спиральной конформацией, тем не менее подчиняются одночленному уравнению Друде. Кроме того, работа Ханлона и Клотца [44] породила серьезные сомнения в том, что изменение ДОВ при замене растворителя целиком обусловлено конформационными изменениями полипептида. Хэнфорд обратил внимание на то, что раскручивание спиральной полипептидной цепи в воде сопровождается переходом боковых групп из гидрофобного окружения, в котором они находились внутри спирали, в полярное окружение растворителя. Именно такого рода эффект дает сама по себе замена растворителя, приводящая к изменению удельного вращения каждой асимметричной группировки [45—47]. [c.441]

В апреле 1958 г. на собрании Американского химического общества в Сан-Франциско автор представил результаты расчета дисперсии вращения гексагелицена в области спектра от 14 ООО до 27 ООО Для этих расчетов [За, Зб] не требовалось знать форму кривой дихроизма, так как рассмотренная область достаточно удалена от центра какой-либо полосы и вклад от каждого парциального вращения имеет форму кривой Друде. Поэтому удельное вращение [а] можно было вычислить с помощью уравнения Розенфельда [c.47]