Моффита уравнение

Более доступны конформацнонные определения по кривым ДОВ вне области собственного поглощения. Пользуясь уравнением Моффита, можно оценить долю а-формы х как отнощение измеренного значения Ьо к величине Ьо а-спирали [c.317]

Рис. 2. ДОВ водных растворов ПГК при различных pH. обработанные в соответствии с уравнением Моффита (2).

На основании теоретического рассмотрения Моффит нашел, что Яо = 200 ммк и что Ьо независимо от растворителя изменяется от —580 (для полностью а-спирального полипептида) до О (для полипептида в конформации статистического клубка). Однако позднее теория Моффита была пересмотрена и в настоящее время уравнение [c.125]

Этот метод позволяет обнаружить присутствие в полипептидах и белках вторичных структур, отличных от а-спирали. Поскольку все три рассмотренных выше метода анализа ДОВ дают информацию о вторичной структуре, то между этими методами должна быть определенная корреляция. Сравнение различных методов анализа ДОВ проведено в работе [34]. Однако в этой работе сравнение уравнения Моффита и модифицированного двучленного уравнения Друде выполнено не совсем корректно. [c.140]

В работе [36] авторы провели сравнение уравнения Моффита (2) и двучленного модифицированного уравнения Друде (10). Это было достигнуто разложением членов уравнения (10) в ряд по обратным степеням Между параметрами уравнения Моффита и уравнения Друде имеется следующая зависимость [c.141]

Вычислить степени спиральности, используя стандартные величины, приведенные в табл. 7. Для сравнения в таблице приведены соответствующие значения параметров уравнения Моффита, рассчитанные из уравнения (21) [c.143]

В макромолекулах белков и полипептидов. Более того, если заранее известно, что в исследуемом объекте имеется структура такого типа, то ее содержание в принципе можно определить количественно. В настоящее время для анализа белков и полипептидов, в состав которых входит р-структура, используют модифицированное уравнение Моффита [c.144]

Аналогичная картина наблюдается и для II. Уравнение Моффита лучше описывает кривые ДОВ, что показывает наличие вклада пептидных звеньев, причем в обоих случаях в хлороформе 0 — 0, что указывает на наличие конформацион-ной асимметрии в растворе бензола. [c.159]

Для количественного анализа кривых ДОВ в диоксане применено уравнение Моффита при ко 232 нм (для -111). [c.160]

Существенное значение, в частности, имеет внесение поправок на показатель преломления растворителя при определении конформации полипептидов и нуклеиновых кислот по кривым дисперсии оптического вращения [14, 16, 17]. Расчеты по уравнению Моффита [c.108]

Однако известно довольно большое число белков, которые дают кривые аномального вида, если к ним попытаться применить уравнение (7.68). По-видимому, это явление объясняется сложной дисперсией, которая описывается двучленным уравнением, впервые предложенным Моффитом [c.437]

Применительно к белкам уравнение Моффита довольно интересным образом использовал Доти [41], Он ввел место [а] величину [т ] — среднее вращение на один остаток [c.437]

В последние пять лет уже появилось более десяти обзоров, посвященных рассматриваемому в этой главе предмету [16, 18, 32—40]. Этому вопросу посвящено такое количество работ, что невозможно дать даже поверхностного обзора всей последней литературы. Однако большинство опубликованных в настоящее время данных все еще относится к видимой, или ближней, ультрафиолетовой области спектра, в которой применимы уравнения Друде и Моффита. Скоро это положение изменится, поскольку теперь становятся доступными приборы более высокого класса, и в ближайшее время будет накоплено большое количество данных по ДОВ и в дальней ультрафиолетовой области спектра. [c.102]

В этой главе кратко описаны различные определения и уравнения дисперсии оптического вращения, а также показано различие в оптических свойствах олигомеров и полимеров. Для того чтобы проиллюстрировать применение и ограничения метода ДОВ, были выбраны несколько природных и синтетических полимеров. Большинство дисперсионных кривых почти не имеет особенностей и фактически монотонно, причем величина оптического вращения (по модулю) возрастает с уменьшением длины волны падающего света исключение составляет область оптически активной полосы поглощения, в которой проявляется эффект Коттона. При обработке экспериментальных данных важную роль играют два выведенных теоретически уравнения. Большую часть экспериментальных данных, относящихся к области спектра, удаленной от оптически активной полосы поглощения, можно описать простым уравнением Друде с двумя параметрами Яс и к. Это позволяет сравнивать или количественно различать конформации или конформационные переходы, скажем, одних белков от других. Теория Моффита, первоначально развитая для дисперсии а-спирали, позволяет описать сложную дисперсию при помощи трех параметров А-о, о и Ьо- Хотя уравнение Моффита неспецифично, несомненно, установлено, что спиральная конформация вносит свой вклад во вращение. [c.126]

Исходя из этого предположения, Моффит в серии блестящих работ [4—6] предложил уравнение для описания ДОВ а-спиральных полипептидов. Это уравнение, носящее теперь имя Моффита, было принято за основу при оценке содержания а-спиралей во многих синтетических полипептидах и белках [7]. [c.217]

В. Замечания к уравнениям Друде и Моффита [c.218]

Здесь мы применим этот новый метод анализа только к водным растворам полипептидов и белков. Далее, после обобщения метода на полипептиды в органических растворителях мы покажем, как одночленное уравнение Друде (в некоторых случаях) и уравнение Моффита связаны с этим новым уравнением. [c.220]

При расчете удельного вращении белков [юд номерами 1—10 были иснользованы значения параметров ао и Ьо из уравнения Моффита, приведенные в работе [7]. Для белков под номерами 11 — 14 были использованы значения удельного вран ения, приведенные в работе [31]. муравьиная кис- [c.229]

В. сравнение уравнения (7) с уравнением Моффита [c.234]

В противоположность предположениям Моффита о важности эффектов Коттона при 150 и 190 ммк уравнение (7) включает эффекты Коттона от полос поглощения 193, 198 и 225 ммк. Так как эти уравнения основаны на разных физических предпосылках, тот факт, что оба они описывают экспериментальные данные по дисперсии вращения, означает, что формально они должны быть эквивалентными. [c.235]

Используя те же преобразования, что и при выводе уравнения (24) из уравнения (23), можно переписать модифицированное двухчленное уравнение Друде в форме, эквивалентной уравнению Моффита, где Хд 209 ммк и [c.235]

Значения параметров и Ь,, для казеина и его а- и -фракций определялись графически. Для всех растворов казеина измерения ДОВ были проведены при температурах 20 и 50° С. Для проведения прямых линий пользовались методом наименьших квадратов. Результаты расчета экспериментальных данных но уравнению Моффита — Янга представлены в табл. 5. [c.104]

Для упорядоченных структур (табл. 1.76) кривая дисперсии оптического вращения подчиняется двучленному уравнению Моффита — Янга [c.153]

Наиболее хорошо изучена поли-(5)-молочная кислота (ПМК). При изучении [51] ПМК и ее модели ((—)-(5)-лак-тид) Шульц и др. обнаружили на кривой ДОВ впадину при 275 нм, а на кривой ЦД — слабую, но воспроизводимую ди-хроическую полосу при 248 нм [52]. В хлороформе кривая ДОВ для ПМК описывается уравнением Моффита. На основании этого предположена возможность существования спи-)альной конформации ПМК в растворе. Гудман и Д Аланьи 53] показали, что кривая ДОВ для ПМК в области 370— 550 нм подчиняется одночленному уравнению Друде в трифторуксусной кислоте и хлороформе. ЯМР-спектры ПМК и модели (0-ацетилметил-(5)-лактид) показали, что конформация модели идентична конформации каждого полимерного звена, на основании чего отрицалось существование ПМК в спиральной конформации. Поскольку индикация спиральной конформации является в некоторых случаях сложным вопросом для полипептидов, использование констант, найденных для полипептидов, вряд ли окажется полезным при решении стереохимических задач сложных полиэфиров. Исследование других полиэфиров не показало существование их в специфических конформациях. Пoли-L-a-oк иизoвaлepaт получен в аморфном состоянии и по данным ДОВ, ЦД и УФ-спектров не образует конформаций, подобных спиральной [c.147]

Оптическая активность полимеров возникает за счет вклада аминокислоты. При содержании бензилглутамата 72% в хлороформе. образуются спиральные конформации, что подтверждается данными ДОВ. Величина Ьо, вычисленная пб уравнению Моффита, равна —340 (вместо —625 чистого бензилглутамата). Уменьшение содержания бензилглутамата приводит к возникновению неупорядоченных конформаций сополимера. [c.158]

Напомним вкратце природу двух явлений, которые необходимо измерить и которые являются проявлением оптической активности, а именно оптического вращения и кругового дихроизма изотропной среды. Для некоторых полос поглощения оптически активных молекул будут наблюдаться эффекты Коттона [3], т. е. комбинация явлений кругового дихроизма (различное поглощение света, поляризованного по кругу вправо и влево) и кругового двулучепреломления (разные вклады в показатель преломления для света правой и левой круговой поляризации), что иллюстрируется рис. 1. Эти два явления качественно связаны друг с другом правилом Натансона [4] (это относится к знакам разностей Ае = еь— ек и А/г = п-ь — в) и количественно с помощью уравнения Куна [5]. Детальное теоретическое обоснование связи этих явлений дано Моффитом и Московицем [6]. Так как при измерении любой из величин Ае и Ап можно получить в основном одинаковую информацию, какой из них отдать предпочтение зависит главным образом от удобства измерений. [c.88]

Широко известное важное уравнение (25) носит имя Моффита и основано на его более общей теории, которая предсказывает для 1о значение, равное 200 ммк, а для — не зависящие от природы растворителя значения от—580 для полностью а-спирального полипептида до нуля для полипептида в клубкообразной конформации. На опыте наилучшее соответствие между уравнением (25) и наблюдаемыми вращениями в области спектра от 600 до 313 ммк гюлучается при А,о == 212 + 5 ммк и при значениях Ьо, равных —700 (кд [c.235]

Биоорганическая химия (1987) -- [ c.111 ]

Новейшие методы исследования полимеров (1966) -- [ c.94 ]

Дисперсия оптического вращения и круговой дихроизм в органической химии (1970) -- [ c.217 , c.218 , c.264 , c.270 , c.275 , c.277 , c.279 , c.280 ]

Физическая Биохимия (1980) -- [ c.461 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология