Окись альдольная конденсация альдегидов

Этот процесс во время второй мировой войны был реализован в США в одну стадию, исходя из схмеси этанола и ацетальдегида (3 1). Катализатором служила окись тантала на силикагеле. Дегидрирование спирта в альдегид, альдольная конденсация, гидрирование альдоля и дегидратация диола протекали при 350°С одновременно выход бутадиена около 65%. [c.671]

Дегидратация таких альдолей, как 1 и 2, в соответствующие ненасыщенные соеди-вения — кротоновый альдегид и окись мезитила 3 — происходит легче в кислом растворе. Однако в некоторых случаях, особенно при конденсации альдольного типа ароматических альдегидов с кетонами, продуктом реакции является непосредственно ненасыщенный кетон даже в щелочных условиях. В других случаях выгодно использовать специальные методы дегидратации, например пиролиз бензоата альдоля [c.156]

Для получения высших спиртов существует, однако, несколько методов один из них — метод альдольной конденсации, другой — так называемая реакция оксосинтеза. Последняя заключается в непосредственном присоединении окиси углерода и атома водорода по месту двойно1 1 связи олефина, в результате чего образуется альдегид, который затем восстанавливается в спирт. Гидро-формилирование (оксосинтез) осуществляется путем контактирования олефина в смеси с синтез-газом (окись углерода — водород в соотношении 1 1) при температуре 75—200° С и давлении 100— 300 атм над металлическим катализатором (обычно кобальтом). Активной формой катализатора, но-видимому, является гидрокарбонил кобальта НСо(СО)4, образующийся в результате воздействия водорода на дикобальтокарбонил. Более детальное описание процесса оксосинтеза см. [252—257]. [c.579]

Альдольные конденсации под действием гидроксида натрия ускоряются в условиях межфазного катализа. Например, масляный альдегид в присутствии аликвата 336 дает (после дегидратации) 2-этилгексен-2-аль с выходом 90%, а в отсутствие межфазного катализатора выход продукта составляет лишь 14% [1714]. В присутствии ТЭБА порядок реакции конденсации ацетона меняется со второго на третий (относительно ацетона), и в результате образуется диацетоновый спирт, который далее превращается в окись мезитила и форон [1547]. [c.228]

Предполагают, что силикагель катализатора двухстадийного процесса ускоряет альдольную конденсацию ацетальдегида в кротоновый альдегид, а окись тантала катализирует деоксигенирование кротонового альдегида в дивинил. [c.219]

С помощью рассмотренных выше реакций из продуктов альдольной конденсации могут быть получены различные соединения. Особо важное значение имеет дегидратация альдолей в а,Р-ненасыщен-пые карбонильные соединения, протекающая наилучшим образом в условиях кислотного катализа. Образование кротонового альдегида путем дегидратации ацетальдоля упоминалось выше (стр. 423). Другим примером может служить дегидратация диацетонового спирта в окись мезитила [c.426]

К альдольному уплотнению и, соответственно, кротоновой конденсации способны и кетоны, которые, однако, вступают в эти реакции несколько медленнее альдегидов. Установлено, что такое замедление связано только с пониженной активностью карбонильной группы кетонов. Водородные же атомы кетонов в а-положениях к карбонильной группе обладают достаточно высокой активностью. Из двух молекул ацетона, например, можно получить продукты конденсации по типу альдола (а), так называемый диацетоновый спирт, или — по типу кротонового альдегида (6), так называемую окись мезитила [c.247]