альдольный метод

Синтезы дивинила из ацетилена весьма сложны и получили крупное промышленное применение лишь в Германии. Это объясняется наличием в этой стране крупных природных запасов каменного угля, из которого через карбид кальция получают ацетилен. Наибольшее распространение получил синтез дивинила через альдоль (альдольный метод). [c.155]

Кроме альдольного метода получения дивинила из ацетилена в Германии (1940—1943 гг.) был разработан и осуществлен в производственных условиях на заводе в Людвигсгафене синтез дивинила из ацетилена через бутин-2-диол-1,4 (1,4-бутиндиол). Этот метод, основанный на конденсации ацетилена с формальдегидом, носит также название тетрагидрофуранового метода. [c.170]

Получение дивинила по схеме Реппе осуществляется, так же как и при альдольном методе, в четыре стадии [c.170]

В пром-сти Б. получают из ацетилена несколькими способами 1) по альдольному методу вначале получают из ацетилена ацетальдегид при 95° в присутствии катализатора — р-ра сульфата ртути [c.243]

До сих пор не внедрены в промышленность следующие методы получения акрилатов альдольная конденсация формальдегида с уксусной кислотой в паровой фазе на катализаторах из цеолита Са при 375—385 °С [38—39] взаимодействие формальдегида, спиртов и уксусной кислоты [40] реакция формальдегида и эфиров в присутствии солей щелочных металлов карбоновых кислот [41], метаборатов Na или К [42] и цеолитов [43]. [c.149]

Спирты, Старейший метод превращения олефинов в спирты заключается в том, что олефины поглощаются серной кислотой с образованием эфиров, за этим следуют разбавление и гидролиз, обычно при помощи пара. Этот метод до сих пор широко приме-няется. Для получения этилового спирта применяется также прямая каталитическая гидратация этилена. Высшие спирты образуются путем добавления окиси углерода и водорода к олефинам (процесс оксосинтеза). Некоторые спирты могут быть получены методами, не требующими наличия двойной связи в молекуле взаимодействие окиси углерода с водородом,, окисление пропана и бутана, гидролиз ал кил хлоридов, альдольная конденсация альдегидов. [c.577]

Методы получения многоатомных спиртов основаны на реакциях альдольного присоединения альдегидов j—С4 к формальдегиду [c.336]

Широкого распространения метод Реппе не получил ввиду еще большей сложности технологии, чем альдольный синтез, а также весьма опасных условий работы. [c.366]

Альдольным уплотнениям могут подвергаться и кетоны, на чем основан хорошо известный метод получения диацетонового спирта из ацетона под действием гидрата окиси бария как катализатора [c.620]

Высшие ненасыщенные альдегиды, у которых двойная связь находится между а- и -углеродными атомами, могут быть легко получены по ранее упоминавшемуся методу — отщеплением воды от двух молекул альдегида при действии разбавленных щелочей, карбонатов, а также ацетата натрия, хлорида цинка или солей вторичных аминов, например пиперидина (синтез Кневенагеля). Первая стадия этой реакции представляет собой альдольную конденсацию [c.215]

Альдольная конденсация часто используется для получения пяти- или шестичленных циклов. Благоприятные энтропийные факторы (т. I, разд. 6.4) способствуют тому, что подобные реакции циклизации идут легко даже в тех случаях, когда кетон конденсируется с кетоном. Важным примером может служить аннелирование по Робинсону [401]. Эта реакция часто применялась для синтеза стероидов и терпенов. Согласно такому методу, циклический кетон превращается в другой циклический кетон, содержащий дополнительное шестичленное кольцо с двойной связью. Субстрат обрабатывают метилвинил-кетоном (или простым производным метилвинилкетона) и основанием [402]. Енолят-ион субстрата присоединяется к метил-винилкетону по реакции Михаэля (реакция 15-17), давая ди- [c.385]

Альдольная конденсация (гл. 4, < Спирты , разд. Ж-1) карбонильных соединений с моноэфирами не является общим методом, возможно, вследствие того, что при этом происходит также образование продуктов самоконденсации, а также потому что диэфиры легко конденсируются сами с собой. Тем не менее известны примеры таких реакций [c.328]

Этим методом получали свыше 15 ООО т бутадиена в год. Так наряду с альдольным методом вбзник другой метод получения буна-каучука на основе ацетилена, требующий меньшего расхода карбида и использующий формальдегид, который получали из синтетического метанола. Утверждалось, что этот метод по сравнению с альдольным требует меньших капитальных и текзпцнх затрат. [c.47]

Цмкли.зация с выделением воды. Этот метод широко использовался для синтезов в об.1[асти терпенов, но представляет также интерес и для синтезов простейших алициклических соодииений. Сущность его состоит в том, что подходящий дикетон подвергается внутримолекулярной конденсации альдольного типа в присутствии оснотшния с последующим выделением воды. [c.459]

Для получения высших спиртов существует, однако, несколько методов один из них — метод альдольной конденсации, другой — так называемая реакция оксосинтеза. Последняя заключается в непосредственном присоединении окиси углерода и атома водорода по месту двойно1 1 связи олефина, в результате чего образуется альдегид, который затем восстанавливается в спирт. Гидро-формилирование (оксосинтез) осуществляется путем контактирования олефина в смеси с синтез-газом (окись углерода — водород в соотношении 1 1) при температуре 75—200° С и давлении 100— 300 атм над металлическим катализатором (обычно кобальтом). Активной формой катализатора, но-видимому, является гидрокарбонил кобальта НСо(СО)4, образующийся в результате воздействия водорода на дикобальтокарбонил. Более детальное описание процесса оксосинтеза см. [252—257]. [c.579]

Основные методы получения. Строение карбонильной группы и реакционная способность альдегидов и кетонов. Реакции нуклеофильного ирисое,динения по С=0 связи. Енолизация альдегидов и кетонов при действии 1ШСЛ0Т и оснований, таутомерия. Альдольная и крото-новая кон1 енсация. Особенности свойств ароматических альдегидов и кетонов. [c.195]

Для синтеза высших альдегидов можно использовать самые разнообразные методы. Высшие альдегиды можно синтезировать из низших с помощью альдольной конденсации или получать их из олефинов, содержащих на один атом углерода меньше, использовав для этого оксо-синтез — каталитическую гидроконденсацию с окисью углерода (гл. 11, стр. 194). Высшие альдегиды могут быть также получены из углеродных соединений с тем же числом атомов углерода, например каталитическим окислением или дегидрированием первичных спиртов, а также изомеризацией окисей олефинов (гл. 19, стр. 373). Некоторые из низших альдегидов нормального строения образуются в качестве побочных продуктов в процессе хайдрокол (гл. 3, стр. 64) из окиси углерода и водорода и при регулируемом окислении воздухом пропана и н-бутана (гл. 4, стр. 72). [c.305]

Метильная группа, соседняя с сопряженной системой двойных связей, способна вступать в альдольную конденсацию. Кротоновый альдегид, например, димеризуется в октатриеналь СНз(СН=СН)зСНО, а с ацетальдегидом реагирует с образованием гексадиеналя СНз(СН==СН)2СНО, Эти реакции могут быть использованы при разработке методов получения насыщенных альдегидов нормального строения СНз(СН2) СНО и соответствующих первичных насыщенных спиртов СНз(СНа)пСН20Н. [c.311]

Кислоты со средней длиной цепи производят из альдегидов изостроения, полученных из ацетальдегида методом альдольной конденсации (гл. 16, стр. 300) или же из первичных спиртов изостроения, образующихся в синтезе высших спиртов из окиси углерода и водорода (гл. 3, стр. 56). [c.341]

Альдольные конденсации. По принципу альдольной конденсации боковую цепь R вводят при помощи альдегидов. Такого рода синтезы особенно пригодны для получения некоторых ароматических аминокислот, так как в этом случае соответствующие альдегиды легко доступны. Способ может быть применен для получения фенилаланина из бензальдегида, 0-метилтирозина из анисового альдегида, гистидина из имидазол-4-альдегида. В качестве реагентов с активной метиленовой группой применяются различные соединения и, соответственно, существует несколько вариантов метода. Важнейшими из них, бесспорно, являются азлактонный и гидантоинный синтезы. [c.363]

Для решения ключевой проблемы начального этапа синтеза нами изучены методы аллильного окисления действием СгОз-3,5-ди-метилпиразол и последующим восстановлением енона 2, аллильного ацилоксилирования ЗеОг-АсгО, а также озонолитический вариант, включающий промежуточную стадию альдольной конденсации в енон 6. Обнаружена способность диолов 3,4 и его ацетатов к циклизации в присутствии кислотных катализаторов в аннелированный тетрагидрофуран 5, что было использовано в попытке прямого синтеза соединения 5 действием РЬ(ОЛс)4. [c.6]

В отношении синтеза кетонов рассмотренными методами особое положение в ряду первичных спиртов занимают соединения с заместителем при а-атоме углерода, например изобу-тиловый спирт или 2-этилгексанол, оказавшиеся неспособными к дегидрогенизационнои конденсации [7]. Неспособность этих соединений превращаться в кетошл оказалась неожиданной, так как альдольная конденсация а-замещенных альдегидов с одним подвижным атомом водорода легко осуществима. [c.226]

Для получения дополнительных данных о механизме реакции применялся метод меченых атомов [10]. Один из атомов водорода в а-положенни в н-сжтиловом спирте был замещен на атом дейтерия. Последовательность стадий для двух обсуждаемых механизмов синтеза кетопов представлена схемами на стр. 229. Из приведенных схем следует, что если обмен между атомами водорода и дейтерия в молекулах спирта невелик, то присутствие знач ительных количеств дейтерия в газообразных продуктах можно объяснить только механизмом альдольной конденсации. Ниже подробно изложены методика и результаты проведенного исследования. [c.228]

В реакции Торпа происходит присоединение а-атома углерода одной молекулы нитрила к атому углерода группы СЫ другой молекулы так, что реакция оказывается аналогичной альдольной конденсации (реакция 16-40). Связь С = ЫН, конечно, может подвергаться гидролизу (реакция 16-2), поэтому таким способом можно получать (З-кетонитрилы. Внутримолекулярный вариант этой реакции носит название реакции Торпа—Циглера [527]. Это удобный метод получения больших [c.408]

Для производства акролеина альдольной конденсацией необходимо более дорогое сырье, чем для окислительного процесса. Однако высокие степени превращения исходных веществ за один проход (около 50%), гораздо более высокая концентрация акролеина в продуктах реакции и относительно меньшая сложность его выделения приводят, по-видимому, к тому, что капитальные затраты на единицу продукции в методе альдольной конденсации будут значительно ниже, чем при окислении пропилена. [c.319]

Если еще добавить, что исходным сырьем для нроизводства акролеина альдольной конденсацией являются не пропилен, который в некоторых местах производства может оказаться дефицитным, а значительно более доступное и дешевое сырье — пропан и бутан, окислением которых получают ацетальдегид и формальдегид, следует прийти к выводу, что в зависимости от конкретных условий в данной географической точке вполне рационально использовать либо тот, либо другой метод. [c.319]

Как окислительное расщепление двойной связи, так и альдольная конденсация в системах, подобных 460, относятся к категории общих и надежнейших методов. Поэтому связка из этих двух превращений может рассматриваться как стандартный путь преобразоваршя легко доступной (например, с помощью диенового синтеза, восстановления по Берчу или аннелирования по Робинсону) циклогексеновой системы в функционализированные произ- [c.264]

Сходные метаморфозы претерпел рад Других хорошо изученных тактических реакций, таких, как реакция Дильса—Альдера, [2 + 2]-циклоприсоеди-нение, альдольные реакции и т. д. Разумеется, с одной стороны, требования синтетической практики, а с другой — внутренний потенциал, заложенный в хи лизме всех этих превращений, явились теми решающими факторами, которые обусловили такое усовершенствование и развитие, которые перевели их в категорию стратегических реакций. Сейчас временной разрыв между открытием новой реакции и нахождением путей ее наиболее продуктивного применения в области полного синтеза резко сокращается, так что арсенал синтетических методов претерпевает непрерывное обогащение. [c.350]

В том случае, если исходными веществами являются Р Оксиальдегиды нли р-оксикетоны — продукты альдольной кондснсацин альдегидов или кетонов, реакция их с магний-органнческими соединениями может служить методом синтеза ],3-дяолов например [c.268]

Но В отличие от двух приведенных выше типов конденсация двух различных альдегидов (или альдегида и кетона) приводит к образованию смеси продуктов независимо от условий синтеза. Однако проблема направленной альдольной конденсации была решена. Метод Виттига позволяет выбрать активную метиленовую компоненту, выступающую в роли аниона, и карбонильную группу, являющуюся акцептором аниона [14] [c.79]

Этот метод синтеза, которому посвящен обзор [11, — один из самых старых методов получения а,р-ненасыщенных кислот. Кар-боксилатный анион соли реагирует с ангидридом, образуя анион ангидрида СНгСООСОСНд, атакующий карбонильный атом углерода альдегида с образованием альдольного аниона [c.260]

Некоторые из этих методов являются сравнительно новыми и весьма полезными способами получения кислот необычной структуры, особенно методы, приведенные в разд. Д.З. В основном они представляют собой реакции, обратные реакциям типа конденсации Кляйзена или альдольной конденсации. [c.264]