Кротоновый альдегид, образование при

Этот непредельный альдегид называется кротоновым альдегидом . Образование кротонового альдегида путем уплотнения уксусного можно схематически выразить так [c.151]

В качестве побочных продуктов образуются метиловый спирт, кротоновый альдегид и отработанный газ, которые можно без труда удалить. Дл/1 устранения полимеризации акролеина при разделении смесп нужно непрерывно подавать в перегонные колонны 10 и 11 ингибитор. Добавка 0,1% фенольного ингибитора (гидрохинон или пирокатехин) делает акролеин устойчивым в течение года и исключает образование твердых осадков. [c.93]

Получаемый при разложении альдоля кротоновый альдегид удаляется в виде водного азеотропа, смешивается с и-бутанолом и, испаряясь в токе водорода, направляется в аппарат гидрирования. Соотношение бутанола и кротонового альдегида поддерживается на уровне 1 2, объемная скорость приблизительно 2. Температура процесса около 150° С, давление 6—6,5ат. В отличие от варианта процесса, описанного выше, бутанол примешивается к гидрируемому продукту для того, чтобы сдвинуть равновесие в сторону образования масляного альдегида. [c.127]

В этих условиях наряду с гидратацией ацетилена протекают два побочных процесса — конденсация ацетальдегида с образованием кротонового альдегида и смол [c.195]

При производстве бутадиена из спирта было найдено, что этанол и кротоновый альдегид могут реагировать с образованием бутадиена и ацетальдегида. Пригодным для этой реакции катализатором является силикагель, а лучшим - силикагель с 2% окиси тантала (см. разд. XII,А). Условия реакции для последнего катализатора 325°С, среднечасовая объемная скорость подачи жидкости 0,7 ч , молярное соотношение [c.339]

Американские исследователи считают, что двухстадийный процесс протекает с промежуточным образованием кротонового альдегида. Они полагают, что процесс С. В. Лебедева имеет тот же механизм, причем ацетальдегид образуется в самой реакции в результате дегидрирования этилового спирта. Предложенный механизм имеет следующие стадии [c.218]

Конденсация уксусного альдегида, сопровождающаяся отщеплением воды и образованием кротонового альдегида [c.595]

При взаимодействии а, -ненасыщенных альдегидов с кетеном в присутствии катализатора также образуется смесь лакто-нов. На основании характера диенов, полученных термическим декарбоксилированием продуктов конденсации кротонового альдегида с кетеном при О—10°, сделано предположение, что продукты конденсации содержат смесь -лактона с б-лактоном (в отношении 10 1) [103]. Конденсация при более высокой температуре приводит к образованию полимера, который может быть превращен с хорошим общим выходом в сорбиновую кислоту (см. стр. 226 227). [c.218]

Когда неочищенные Р-лактоны сначала подвергают гидролизу а затем дегидратации путем перегонки промежуточно образующихся Р-оксикислот, предотвращение полимеризации не является обязательным. Гидролиз полиэфира приводит, очевидно, к образованию мономерной р-оксикислоты и тем самым к получению того же конечного продукта реакции. Подобным же образом можно этерифицировать и дегидратировать мономерный Р-лактон, причем в качестве конечного продукта реакции получается а, р-непредельный сложный эфир. Так, если продукт конденсации кетена с кротоновым альдегидом обработать абсолютным этиловым спиртом в присутствии сильно кислого [c.407]

Предложен также полярографический метод определения кротонового альдегида в винилацетате-ректификате [194]. Ь буферном растворе (рН = 6,8), состоящем из М(СНз)40Н и Ы(СНз)4Вг, восстановление кротонового альдегида происходит с образованием двух волн ( 1/2 = —1,54 и —1,85 В). Только первая волна в этих условиях, по мнению авторов, соответствует восстановлению кротонового альдегида, поэтому определяют его по первой волне методом добавок ошибка 4% (отн.). Чувствительность — 0,0005% кротонового альдегида. [c.135]

Кротоновый альдегид прп нагревании приблизительно до 225° под давлением 10 ООО атм очень быстро полимеризуется с образованием хрупкого полимера, не размягчающегося при 140° [173]. [c.190]

Наиболее известным р-оксиальдегидом является альдоль, бесцветная сиропообразная жидкость, восстанавливающая фелингов раствор и аммиачный раствор азотнокислого серебра. При действии фенилгидразина альдоль образует фенилгидра-зон. Альдоль очень легко дегидратируется с образованием ненасыщенного кротонового альдегида. Аналогично ведут себя его гомологи, имеющие атом водорода у а-углеродного атома. [c.232]

Реакция Скраупа в ее первоначальном виде применялась только для получения из глицерина хинолинов, замеш енных в бензольном кольце. При замене глицерина акролеином происходит интенсивное смолообразование, однако применение замеш,енных акролеинов часто приводит к образованию хинолинов, замеш,енных в пиридиновом кольце, с вполне удовлетворительными выходами. Так, в случае кротонового альдегида образуется 2-метилхинолин [65], а в случае коричного альдегида—2-фенилхинолин [66]. [c.18]

Еще в самом начало развития реакций оксосинтеза было замечено образование спиртов уже в первой стадии, что свидетельствует о том, чтО гидрогенизация альдегидов можот идти в присутствии кобальткарбониль-ных катализаторов. Первым убедительным доказательством этой возможности была гидрогенизация кротонового альдегида в н-масляный альдегид. Эта реакция, открытая Адкинсом и Креском [1], проводилась при 125° в присутствии дикобальтоктакарбонила при давлении сиптез-газа (1 1) [c.291]

Затем кислый аль-доль подается на крото-низацию в кротониза-ционную колонну.Здесь при температуре около 130°С и давлении 3,25 ат в присутствии уксусной кислоты происходит дегидратация альдоля с образованием кротонового альдегида. Последний в виде водного азео-тропа выделяется на отпарной колонне и после отделения от воды направляется на гидрирование. Гидрирование ведут в газовой фазе в трубчатых контактных аппаратах в присутствии медного катализатора. Конверсия кротонового альдегида в к-бу-ТИЛ0ВЫ11 снирт осуществляется при 160° С и 12-кратном избытке циркуляционного водорода. Экзотермическое тепло отводится испарением парового конденсата в межтрубном пространстве аппарата гидрирования. [c.66]

Дивинил из ацетальдегида и этанола получается в присутствии окиси тантала, нанесенной на силикагель (2% ХэзОа), при 325—350 °С и атмосферном давлении. Согласно наиболее вероятному механизму образование дивинила протекает через промежуточную стадию получения кротонового альдегида [c.364]

Метильная группа, соседняя с сопряженной системой двойных связей, способна вступать в альдольную конденсацию. Кротоновый альдегид, например, димеризуется в октатриеналь СНз(СН=СН)зСНО, а с ацетальдегидом реагирует с образованием гексадиеналя СНз(СН==СН)2СНО, Эти реакции могут быть использованы при разработке методов получения насыщенных альдегидов нормального строения СНз(СН2) СНО и соответствующих первичных насыщенных спиртов СНз(СНа)пСН20Н. [c.311]

Реакции полимеризации с одновременным изменением взаимного сочетания атомов в элементарном звене макромолекул по сравнению сЬ структурой исходного мономера происходят в результате предварительного отщепления каких-либо атомов (большей частью водорода) от одних молекул и присоединения их к другим молекулам. Примером может служить образование полимеров при нагревании ацетальлегида или кротонового альдегида [c.88]

Из уксусного альдегида, таким образом, получается кротоновый альдегид (стр. 151), от названия которого конденсация молекул карбонильных соединений, протекающая с выделением воды и образованием непредельных карбонильных соединений, получила название кротоновой конденсации. Конденсация этого типа уже не может быть отнесена к реакциям полимеризации, так как новое, более сложное вещество образуется с выделением воды, и его молекулярная масса не является суммой молекулярных масс исходных молекул. [c.147]

В большинстве реакций, показанных на схеме, не происходит изменений углеродного скелета (кроме образования винилацети-лена, кротонового альдегида, бензола и мезитилена). Между тем такие реакции имеют большее значение, наиример [c.213]

В настоящее время наибольшим иризианием пользуется следующее представлепие о механизме образования дивинила из этилового спирта. Основные химические реакции заключаются в конденсации уксусного альдегида (вероятно, через альдоль) в кротоновый альдегид, восстановлении [c.594]

Восстановление карбонпльноп группы кротонового альдегида водородом этилового спирта с образованием кротилового спирта [c.595]

При действии на альдегиды крепких щелочей процесс конденсации проходит очень энергично и приводит к образованию смолообразных продуктов—смеси высокомолекулярных соединений. Причину такого поведения легко понять. Как при образовании альдоля, так и кротонового альдегида, сохраняются альдегидные группы, которые далее могут вступать во взаимодействие друг с другом и с молекулами исходных альдегидов по типу альдольной и кротоновой конденсации. [c.201]

Вначале отгоняется непрореагировавший ацетачьдегид в количестве 56,2 г, затем происходит дегидратация альдоля с образованием кро-тоновсго альдегида. Вторая фракция, кипящая при 80—97°, представляет собой гетероазеотроп вода—кротоновый альдегид. Ее после охлаждения до 10° переносят в делительную воронку. Охлаждение способствует лучшему расслоению гетероазеотропа и получению кротонового альдегида с небольшим содержанием воды. В водном слое (62,6 г) содержится [c.836]

Ненасыщенные альдегиды табл. 1). Конденсация а,р-ненасыщенных альдегидов (акролеин, кротоновый альдегид, коричный альдегид) с соответствующими производными кнслот (122, 172—J 77] (эфиры малоновой и циануксусной кислот, этиловый эфир циклогексанон-2-карбоновой кислоты) приводит к образованию производных 8-альдегидокислот. Наличие алкильной группы в а-положснин, по-видимому, не оказывает отрицательного влияния на способность альдегидов вступать в конденсацию Михаэля с другой стороны, р-замещение изменяет течение реакции [172, 173]. (О дальнейшем применении продуктов конденсации для синтетических целей см. стр. 245.) [c.209]

В трехгорлую колбу емкостью 2—3 л с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помеш,ают 41,2 г (0,3 М) измельченного 4,6-диметил-2-аминофеиола (см. примечание 1) и 150 мл 35%-НОЙ соляной кислоты. Нагревая колбу на кипящей водяной бане, размешивают массу до образования однородной суспензии, прибавляют 25 з (0,15 М) измельченного 4,6-д1 метил-2-нитрофенола (см. примеча-пие2) 1г перемешивают массу еще 10—15 минут. Добавляют по каплям за 45 -50 минут 42 г (0,6 М) ректифицированного кротонового альдегида (см. примечание 3), продолжая нагревание на кипящей водяной бане и размешивание во время прибавления альдегида, а затем—в течение еще 5 часов. Избыток нитросоедннения отгоняют с водяным паром, причем колбу подогревают с помошью горелки, чтобы объем жидкости в кубе не превышал 800—900 ли. По окончании отгонки (см. примечание 4) кубовый остаток частично нейтрализуют осторожным добавлением 20%-ного раствора едкого иатра до pH 2, доводят объем водой до 1200 мл, кипятят в течение 20—30 минут с 5 г активированного угля и фильтруют в горячем виде. Фильтрат оставляют для кристаллизации на 15— 20 часов в холодильном шкафу. Выделившиеся при стоянии оранжевые игольчатые кристаллы гидрохлорида отсасывают, промывают на фильтре небольшим количеством 10%-ной соляной кислоты, отжимают и высушивают над щелочью. [c.116]

Полимеризация — образование полимера из мономера. Мономер — термин, имеющий смысл только по отнощению к его полимеру. Если нет полимера, нет и мономера. Однако исторически содержание, вкладываемое в понятия полимер и полимеризация, менялось. Во-нервых, как раз в области альдегидов и кетонов понятие полимеризация было противопоставлено понятию конденсация. Для конденсации (альдольной, кротоновой) характерно образование новой С— С-связи. К нолимеризации в этом узком смысле относили лишь связывание мономерных молекул неуглеродными связями в полимерную молекулу, легко подвергающуюся деполимеризации. В результате очевидного родства полиоксиметиленов с другими полимерами альдегидов и вследствие недостаточной точности обычного количественного анализа, не обнаруживающего наличия концевых групп (в нашем примере полиоксиметиленов концевые группы НО—, СН3О— или НОЗОзО—), такого рода вещества тоже начали называть полимерными, а процесс их образования — полимеризацией, и это наименование распространилось на все подобные линейные высокомолекулярные соединения, независимо от того, связаны ли мономеры углерод — углеродными или иными связями. Это ныне общепринято, хотя назвать такие линейные высокомолекулярные вещества полимерами данного мономера можно, только закрыв глаза на наличие концевых групп (часто, впрочем, строго говоря, не установленных). Так, например, полиэтилен (см. стр. 276), получаемый полимеризацией этилена в присутствии кислорода и имеющий строение НО—(СИзСНа) —ОН, называют полимером этилепа. Другими примерами линейных полимеров являются серии полигликолей, получаемых действием окиси этилепа на этиленгликоль в кислой среде (стр. 125) [c.151]

В качестве примера на рис. 4.33 приведены спектры ЯМР Н кротонового альдегида со огановой развязкой и без развязки. В верхней части рис. 4.33 представлен спектр олефи-иовых протонов (масштаб частот увеличен в 3 раза), а внизу - обычный спектр. В верхнем спектре можно различить шесть квадруплетов частично перекрывающихся в левой части этой группы сигналов. Образование квадруплетов можно объяснить взаимодействием двух олефиновых протож с протонами метильной группы это предположение подтвердилось после повторной регистрации спектра при непрерывном облучении в обшсти поглощения метильных протонов. Спектр со спиновой развязкой, представленный в центральной части рис. 4.33, можно описать как совокупность трех сигналов с хими- [c.145]

Взаимодействие начинается вероятно с образования из альдоля ненасыщенного кротонового альдегида, который с анилином дает ариламиноальдегид, далее переходящий в циклическое соединение, подобно как при синтезе хинолина [c.444]

Первоначальный механизм, предложенный Скраупом и заключавшийся в образовании анила как промежуточного продукта, окагался ошибочным [56]. Реакция анилина с кротоновым альдегидом в условиях реакции] Скраупа-, [c.15]