Площадь поверхности катализаторов кобальтовых

На рис. 7, е показана электронная микрофотография невосстановленного катализатора Со—ТЬОг—кизельгур. Здесь видны скопления частиц комплекса основного карбоната кобальта и окиси тория, заполняющие поры и покрывающие частички кизельгура. На фотоснимке также видны отдельные частицы кизельгура и кобальтового комплекса, получившиеся, вероятно, при измельчении образца в процессе подготовки для микроскопических исследований. Очертания включений комплекса основного карбоната кобальта и окиси тория имеют форму перьев. Это указывает па то, что площадь поверхности этой части катализатора значительно больше, чем у кизельгура. Это наблюдение находится в соответствии с измерениями площади поверхности методом адсорбции газа. [c.40]

Андерсон, Холл, Хьюлет, Хофер и Зелигман [2, 59] изучили свойства восстановленных и невосстановленных кобальтовых катализаторов синтеза углеводородов. На рис. 17 показаны изотермы адсорбции азота на невосстановленном и восстановленном катализаторах Со—ТЬОа—MgO—кизельгур 89 I (рис. 12). Вид изотерм и малая величина гистерезиса показывают, что катализатор имеет систему относительно больших пор (более 200 А). В табл. 27 приведены площади поверхности невосстановленного и восстановленного катализаторов Со—ТЬОг—MgO—кизельгур. Для сравнения в этой же таблице приведены площади поверхности катализаторов, сходных по приготовлению, но лишенных одного или нескольких из указанных компонентов. Площадь поверхности комплекса кобальт—промотор вычисляли на основании [c.55]

Повторение чередующихся процессов обуглероживания и гидрирования обуглероженного катализатора постепенно понижает активность катализатора [55]. Площадь поверхности свежевосстановленного кобальтового катализатора 108В не меняется после обуглероживания и восстановления при 208°, повторного обуглероживания при 208° и повторного восстановления снова при 208°. Однако количество окиси углерода, которое может хемосорбировать катализатор, резко уменьшается после обуглероживания и лишь частично достигает первоначальной величины во время последующего восстановления. После восстановления на катализаторе все же остается некоторое количество свободного углерода. Обуглероживание при 275° вызывает [c.173]

Химические промоторы. Эти промоторы изменяют химическую природу поверхности, увеличивая активность или избирательность катализатора. Они также могут способствовать увеличению или сохранению площади поверхности. Например, окись калия лишь незначительно влияет на площадь поверхности и активность дважды промотированного аммиачного катализатора при работе под давлением 30 атм. Однако окись калия заметно увеличивает каталитическую активность при более высоких давлениях (100 атм). Предполагается, что щелочь ускоряет десорбцию аммиака, препятствуя накоплению его в количествах, достаточных для подавления реакции при работе под высоким давлением [3]. При синтезе углеводородов из окиси углерода и водорода на железных катализаторах небольшие добавки карбоната калия вызывают заметные изменения активности катализатора и состава продуктов синтеза. При одинаковой температуре синтеза средний молекулярный вес продуктов повышается с увеличением содержания карбоната калия до 2 частей К2СО3 на 100 частей Ге. Активность катализатора возрастает с увеличением содержания карбоната калия приблизительно до 0,5 части на 100 частей железа, остается постоянной при изменении содержания от 0,5 до 1,0 части КдСОд на 100 частей Ре и уменьшается при большем содержании карбоната калия. В класс химических промоторов можно также включить промоторы, облегчающие предварительную обработку катализаторов. Например, медь добавляют к осажденным кобальтовым или железным катализаторам для повышения скорости восстановления водородом и обуглероживания окисью углерода. Поэтому катализаторы, промотиро-ванные медью, могут быть подвергнуты предварительной обработке при значительно более низких температурах. Введение меди в железные катализаторы в количествах до 20 частей меди на 100 частей железа незначительно влияет на активность катализаторов или на состав продуктов реакции. Однако введение меди в кобальтовый катализатор сокращает срок его службы [4]. [c.34]

И кизельгуром, но это не было доказано методом диффракции рентгеновских лучей. Для никелевых катализаторов Виссе и де Ланж этим методом доказали наличие взаимодействия между окисью или гидроокисью никеля и кизельгуром с образованием никель-гидросиликатных связей [5]. Для площади прверхности катализатора никель—кизельгур Тайхнер [60] приводит следующие данные для эвакуированного при 20° она равна 27 мУг после эвакуации при 180° и последующего восстановления при 450° площадь поверхности увеличилась соответственно до 35 и 67 м г. Увеличение поверхности после эвакуации при 180° и восстановления при 450° автор объяснял образованием добавочных пор и поверхности за счет удаления химически вязанных воды и двуокиси углерода при эвакуации, а также удаления кислорода при восстановлении. Тайхнер [60] предполагает, что никель-гидросиликатная (монтмориллонитовая) структура этих катализаторов предотвращает спекание во время эвакуации и восстановления. У кобальтовых катализаторов [2] синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода, приготовленных Андерсоном, Холлом и Хофером, всегда уменьшалась площадь поверхности после эвакуации при высокой температуре или восстановлении. Это показывает, что гидросиликатные связи если и присутствуют, то не в таком количестве, чтобы предотвратить спекание. [c.61]

В германском кизельгуре диатомеи почти не повреждены. Наиболее заметными формами являются диски и дырчатые брусочки или лестницеподобные структуры. Ввиду высокого содержания удлиненных форм объемный вес кизельгура низок. Площадь поверхности меньше, чем можно было ожидать на основании видимой тонкой структуры. Это, вероятно, является следствием прокаливания при температуре около 650—700°. Образец кизельгура, полученный из немецкого кобальтового катализатора путем выщелачивания растворимых веществ горячей азотной кислотой, аналогичен предыдущему образцу. [c.139]

ВЛИЯНИЕ ОБУГЛЕРОЖИВАНИЯ И ГИДРИРОВАНИЯ НА ПЛОЩАДЬ ПОВЕРХНОСТИ КОБАЛЬТОВОГО КАТАЛИЗАТОРА 10ВВ [13] [c.408]

Площадь поверхности железных катализаторов обычно меньше пло- щади никелевых или кобальтовых катализаторов. Площади поверхности вос- Становленных плавленых катализаторов, содержащих такие промоторы, как окись алюминия или окись магния, колебались в пределах от 5 до 15 м /г. Наличие щелочных промоторов обычно не вызывало сколько-нибудь заметного изменения площади поверхности (гл. II, табл. 25). Осажденные железные катализаторы обычно обладали гелеподобными структурами и площадями поверхности от 100 до 200 м г. Однако в результате предварительной обработки этих катализаторов газом синтеза или восстановления их водородом площади поверхности сокращались до 5—20 м 1г и гелеподобная структура исчезала. Сокращение площади поверхности происходит, повидимому, вследствие восстановления окиси железа. Это уменьшение поверхности наблюдалось уже в тех случаях, когда образцы осажденного катализатора, состоящего из окиси железа, восстанавливались только до магнетита. Значительное сокращение поверхности происходит, например, при обра- [c.458]