Катализатор изменение активности

Материальный баланс установки каталитической очистки зависит от условий проведения технологического процесса, а также от фракционного и химического составов исходного сырья и активности применяемого катализатора. Изменение основных факторов процесса при каталитической очистке приводит к тем же результатам, которые наблюдаются при аналогичном изменении факторов в процессе каталитического крекинга керосино-соляровых дестиллатов. Например, с увеличением температуры степень превращения сырья увеличивается, а с ростом объемной скорости она уменьшается при сохранении постоянными других условий процесса. [c.160]

Оптимизация процессов с изменяющейся активностью катализатора. Изменение активности катализатора существенным образом меняет кинетическую модель реакции, что определяет особенности оптимизации нестационарных каталитических процессов. Прежде всего возникает вопрос об оптимальной стратегии во времени. [c.200]

Уравнение изменения активности катализатора за счет длительной эксплуатации в систему уравнений на включено, так как средняя активность поддерживается на постоянном уровне за счет периодического ввода в систему некоторого количества свежего катализатора. Изменение активности катализатора при прохождении из реактора вследствие удаления избыточного кислорода может быть учтено на основании данных, приведенных в главе V. [c.222]

Таким образом, ни один из приведенных выше вариантов механизма гидрирования не может объяснить весь имеющийся экспериментальный материал. По-видимому, пока не существует общей схемы гидрирования циклоалкенов. Возможно, что с изменением системы (исходный углеводород, катализатор, растворитель) и условий гидрирования в значительной мере изменяется и механизм реакции. И если в условиях жидкофазного гидрирования при комнатной температуре и атмосферном давлении в качестве промежуточных соединений могут преобладать я-комплексы и образования я-аллильного типа, то в более жестких условиях реакция может идти и по какому-либо другому механизму. В ряде случаев решающую роль могут играть такие факторы, как природа катализатора, геометрия активной поверхности, полярность среды, строение исходного циклоалкена и др. Большую или меньшую роль во всех рассмот- [c.36]

Следует обратить внимание на изменение активности со временем в реакции дегидрогенизации циклогексана в начальный период реакции (см. рис. 1). После первоначального спада активность возрастает, превосходя начальную величину, и далее либо остается постоянной, либо медленно уменьшается вследствие дезактивации катализатора. Изменение активности описывается зависимостью, имеющей такую же форму, что и кривая изменения сопротивления со временем, если не обращать внимания на небольшой сдвиг по оси времени, который может быть приписан тому факту, что обе серии измерений выполнялись на двух различных приборах. [c.434]

Катализатор вполне устойчив в окислительных или восстановительных средах при температурах до 550—600 °С, однако длительное пребывание в тех же условиях в атмосфере водяного пара может привести к снижению активности и прочности катализатора. Изменения в свойствах катализатора в присутствии водяного пара происходят вследствие старения и сокращения активной поверхности окиси алюминия, а отчасти, и повышения летучести и потери окиси молибдена. [c.14]

Решая уравнения (V.11), находим концентрационные и температурные профили, из которых с учетом изменения активности катализатора во времени и коэффициента запаса определяем необходимую высоту насадки в v-ступени. [c.111]

Важно отметить, что поскольку окисление-и восстановление катализатора не являются прямой и обратной реакциями, то добавки к катализатору могут в различной степени ускорять эти реакции. Результатом этого является возможность изменения стационарного фазового состава катализатора за счет введения добавок, что при разной активности фаз приводит и к изменению активности катализатора в реакции. Такой вид влияния па активность катализатора можно назвать фазовым модифицированием, а сами добавки — фазовыми модификаторами. Очевидно, фазовое модифицирование возможно только в условиях воздействия среды на катализатор. [c.51]

Наконец, следует отметить, что белки и ферменты, поскольку они являются макромолекулами, не обязательно должны иметь одинаковые структуры. Они могут состоять из ряда родственных, но несколько отличных молекул. В таком случае можно ожидать, что они будут характеризоваться дополнительными параметрами и их изотермы сорбции могут быть похожими на изотерму Фрейндлиха или сложную изотерму Ленгмюра. Такие тонкие различия оказываются часто не выявленными ввиду трудности, связанной с получением ферментов с воспроизводимой и постоянной активностью. Как и в случае твердых катализаторов, это до] некоторой степени объясняется изменением активных центров или их числа. Такие изменения могут обусловливаться наличием небольшого количества сильно сорбированных ионов, которые действуют как яды. [c.565]

Рис. 9. Изменение активности катализатора в зависимости от содержания кокса при устойчивой работе промьппленной установки. Точка А — добавка большого количества свежего катализатора.

На рис. 10 представлены кривые изменения активности двух образцов алюмосиликатного катализатора — синтетического и естественного — в зависимости от температуры их прокаливания [c.40]

Возмущающие параметры (С ---- 1,. . ., /). Возмущающими называют параметры, значения которых случайным образом изменяются с течением времени и которые недоступны для измерения. Это могут быть, например, различные примеси в исходном сырье для химической реакции, постепенное изменение активности катализатора и т. д. [c.24]

По отношению к процессу входные и управляющие параметры можно считать внешними, что подчеркивает независимость их значений от режима процесса. Напротив, выходные параметры или параметры состояния в данном случае определяются как внутренние, на которые непосредственно влияет режим процесса. Возмущающие параметры при этом могут относиться и к внешним, и к внутренним. Например, неконтролируемые примеси в исходном сырье мол<но рассматривать как внешние возмущающие воздействия, а изменение активности катализатора с течением времени — как внутреннее возмущение. [c.24]

Данные [54] указывают на возможность изменения удельной активности металла в процессе зауглероживания. Существенное влияние на изменение активности и селективности катализатора оказывает структура коксовых отложений. Образующийся неупорядоченный углеродсодержащий слой на поверхности металла токсичен для реакции дегидрирования и не подавляет реакции гидрогенолиза. Степень упорядоченности кокса определяется типом кристаллической грани металла и температурой реакции. [c.39]

Когда давление при хлорировании изменяется от атмосферного до 0,6 МПа, активность катализатора в реакции изомеризации снижается, что связано с повышенной концентрацией четыреххлористого углерода на поверхности катализатора. Хлорирование при давлении 0,2 МПа не приводило к изменению активности катализатора. [c.70]

Количество газа-носителя и концентрация четыреххлористого углерода в нем может изменяться соответственно в пределах от 100 до 500 объемов на объем катализатора и от 0,1 до 0,7 г/л без существенного изменения активности катализатора. [c.70]

Изменение активности катализатора от МО НгО H I (пром. данные) [c.37]

Зональное распределение кокса в зерне катализатора выглядит следующим образом. Кокс первой, низкотемпературной зоны (375 °С) окисления локализован в области каталитического действия металла, а второй -высокотемпературной (440-460 °С) - преимущественно на носителе. Перераспределение кокса по зонам окисления можно объяснить деструктивными превращениями (гидрированием кокса) в среде водорода при прогреве, с образованием некоторого количества отложений с небольшим молекулярным весом, которые могут мигрировать в газовую фазу. На рис. 4.3 представлено распределение кокса по зонам во времени, а на рис. 4.4 - изменение активности и доступной поверхности платины при накоплении кокса на катализаторе. [c.52]

Однако, когда концентрация В велика, значения Л, и к обычно точно не известны и требуют специального определения. Более того, существенные изменения В приводят к изменению значений Л, Ва и к , что аннулирует одну из основ, на которых зиждется использование метода. Поэтому гораздо удобнее использовать каталитическую реакцию, варьируя при этом лишь концентрацию катализатора. Если катализатор достаточно активный, скорость реакции может меняться в широких пределах без существенного изменения концентрации раствора. Преимущество такого метода состоит еще и в том, что при определении а в насадочной колонне изменение состава жидкости по ее высоте не приводит к изменению средней скорости реакции. [c.208]

Точность реализации оптимального режима зависит от внутренних свойств контактного аппарата и характера внешних возмущений, неизбежных на производстве. Внутренние свойства реактора определяются параметрической чувствительностью температурных и концентрационных полей в слое катализатора к внешним воздействиям, устойчивостью стационарных режимов, запасом устойчивости, интенсивностью изменения активности катализатора во времени, наличием различного рода пространственных неоднородностей, динамическими характеристиками и т. п. [c.15]

В работах [24, 25] приведены убедительные данные о корреляции между изменениями активности катализатора в реакциях гидрирования и сдвигом водородного потенциала, определяемым как изменение субстрата, так и модификацией катализатора. [c.65]

Отдельные стадии химического превращения и изменения активности катализатора [c.220]

Примером триггерного процесса в катализе может служить ситуация, когда изменение активности катализатора в зависимости от концентрации реагента, носящее -образный характер, сочетается с потоками потребления и притока реагентов (рис. 7.2). Верхняя / и нижняя Л ветви кривой 1 соответствуют двум состояниям катализатора с разной активностью. Когда концентрация Р достигает критических значений Р и Р2, то происходит изменение активности катализатора и соответствующее изменение [c.282]

Большой объем загружаемого катализатора и, как следствие, относительно медленное изменение его активности в крупнотоннажных агрегатах позволили представить используемые для управления процессом математические модели реактора в виде совокупности уравнений процессов при постоянной активности катализатора (на участках стационарности) и уравнений изменения активности во времени. Для описания газодинамической структуры потоков в реакторах использована модель идеального вытеснения. Система уравнений материально-теплового баланса реактора для момента времени т записывается в виде [c.334]

О характере изменения активности катализатора в процессе можно судить по материальным балансам, записанным для одинаковых условий, но различного времени работы катализатора. [c.159]

Эти исследования — наглядный пример использования стереохимических представлений в катализе. Они свидетельствуют о возможности существования на поверхности катализаторов наборов активных центров, оптимальных для катализа определенных молекул благодаря соответствию межатомных расстояний и углов кристаллической решетки катализатора и аналогичных параметров молекул субстрата. Естественно, что увеличение или уменьшение параметров решетки приведет к изменению геометрии активных центров, а следовательно, к росту или уменьшению скорости реакции в зависимости от улучшения или ухудшения соответствия между реакционным индексом молекулы субстрата и активным центром. Позднее различие каталитической активности гладкой поверхности металлических катализаторов, ступенчатых структур, выступов и пиков на ней наглядно продемонстрировал Соморджай (см. разд. У.5). Приведенные данные являются также серьезными доводами против представлений о гидрировании вдали от поверхности катализатора [15]. Следует также специально подчеркнуть, что представления о существовании на поверхности катализатора оптимальных активных центров получили подтверждение при изучении гидрогенолиза оптически активных соединений [16—20]. [c.13]

Возможны две формы падения активности катализатора в неподвижном слое. Во-первых, изменение активности может происходить равномерно во всем объеме реактора, что, очевидно, означает независимость скорости падения активности от нагрузки на катализатор . Такое изменение катализатора, определяемое только временем его работы, называют старением. Если ход изменения во времени всех кинетических характеристик катализатора известен, расчет процесса на стареющем катализаторе для каждого момента времени может быть проведен по тем же формулам, что и расчет обычного процесса. При неизменном составе исходной смеси и режиме процесса состав реагирующего потока на выходе аппарата меняется в некоторый момент, когда активность катализатора или избирательность процесса падают настолько, что дальнейшая работа становится невыгодной, процесс останавливают и катализатор заменяют или регенерируют. [c.294]

Процесс описывается двумя уравнениями кинетическим и уравнением изменения активности катализатора. Так как концентрация исходного вещества С и активность катализатора, характеризуемая [c.295]

Кривая 1 (рис.4,39) показывает изменение активности алюмооксидного катализатора при проведении реакции без протекторного слоя. Видно, что начальная активность сохраняется лишь в течение первых 3...4 ч, после чего конверсия сероводорода и диоксида серы существенно снижаются и через 10 ч. работы катализатора составляют 69...70 %. В дальнейшем скорость дезактивации катализатора несколько уменьшается, однако падение его активности наблюдалось в течение всего опыта. При использовании же протекторного слоя KS-I, помещаемого перед основным катализатором в количестве 30 % его зафузки, активность последнего [c.170]

Кинетика гидроочистки реальных промышленных видов сырья весьма сложна. Сложность определяется различием в скоростях превращения различных классов сернистых соединений (иногда на порядок и больше), а также изменением активности катализатора в ходе процесса (см. стр. 282,291). Кроме того, всегда, особенно в случае тяжелых продуктов, приходится считаться с большой вероятностью диффузионных ограничений. Наконец, явления торможения реакции сероводородом, отмеченные при гидрогенолизе индивидуальных соединений з1-з5 наблюдаются и в условиях промышленного процесса Несмотря на все перечисленные трудности было выведено много кинетических уравнений для расчета скоростей гидроочистки. [c.296]

Помехозащищенность ХТС. Процесс функционирования сложных ХТС в условиях эксплуатации подвержен влиянию случайных возмущений или помех, возникновение которых обусловлено стохастическими изменениями либо параметров системы, либо воздействий внешней среды. К типичным случайным возмущениям или помехам для ХТС относятся, например, изменения активности катализатора, изменения температуры или давления в элементах т. д. (внутренние помехи ХТС) изменение атмосферных условий, изменение массового расхода и состава сырья, нарушение режимов поставки сырья и режимов отгрузки готовой продукции и т. д. (внешние помехи ХТС). Помехозащищенность ХТС — это свойство системы эффективно функционировать в условиях действия внутренних и внешних помех. [c.36]

В работах В. М. Грязнова с сотрудниками [388, 389] рассматривается переход поверхностных атомов металлических катализаторов в термодинамически равновесное состояние. Как считают авторы, такое равновесие достигается благодаря подвижности поверхностных атомов при достаточно высоких температурах. Вопрос о равновесии различного рода дефектов на поверхности кристалла обсуждался О. М. Полто-раком [400]. В цитированных работах [388, 389] обсуждается возможность переходов активных мест поверхности в термодинамически равновесное состояние, что может приводить к изменению их общего числа и скорости реакции. Постоянство числа активных мест, с этой точки зрения, должно сохраняться при температурах, не обеспечивающих подвижность поверхностных атомов катализатора. Изменение активности [c.261]

При одинаковом весе катализатора кобальт более активен, чем никель [195]. Кроме того, с увеличением. продолжптельностп использования в реакции гидрирования активность кобальта возрастает, в то время как активность никеля снижается. Изучение сплавных кобальт-ннкелевого и кобальт-железного катализаторов, приготовленных из смешанных кристаллов соответствующих солей [196], показало, что активность системы кобальт — никель в реакции гидрирования бензола обнаруживает линейную зависимость от состава. Однако для кобальт-железных катализаторов изменение активности не удается объяснить ни распределеппем электронов в сплаве, пп геометрическими факторами. Здесь уместно отметить, что железо обычно не обладает каталитической активностью в реакции гпдрпроваиия бензола. [c.198]

Режим опытов температура 360-420°С, давление 15 МПа, объемная скорость подачи сырья 0,5-4,0 ч , кратность подачи ВСГ 1000 л/л сырья. Каждый опыт проводился на свежей загрузке катализатора. Данные по содержанию серы в продукте получены путем анализа усредненных проб гидрогамзатов от опытов длительностью 300 ч, т. е,- до установления значений активности катализатора на относительно стабильном уровне. Результаты анализов представлены в табл. 2.3. Гидро-генизаты, полученные в первые 50 ч опыта, отбрасьюапись, так как в этот период наблюдаются наибольшие изменения активности катализатора, типичные дпя всех параметров режима и для обоих видов сырья. [c.71]

Известны многочисленные примеры изменения активности катализаторов путем смешения. Так, скорость гидрирования окиси углерода на никелевом катализаторе увеличивается в несколько раз, при добавлении окиси алюминия (или Сг, Мо, V , в небольших количествах). Активность платинового катализатора иногда увеличивается при добавлении РеС1з. [c.242]

Состав сополимера при старении катализатора либо остается постоянным [6], либо изменяется [8] в зависимости от того, содержит ли катализатор центры, активность которых по отношению к этилену и пропилену не изменяется во времени, или несколько типов активных центров, различающихся между собой как по стабильности, так и по константам сополимеризации [10]. Активность катализатора, молекулярная масса образующегося сополимера, а в некоторых случаях и состав последнего зависят от соотношения между компонентами каталитической системы. Оптимальное отношение А1 У не одинаково для разных систем. При сополимеризации этилена и пропилена на системе V(С5Н702)з + (С2Н5)2А1С1 с изменением отношения А1 V от 4 до 30 [г ] сополимера уменьшилась от 2,9 до 0,77 дл/г, что объясняют передачей цепи через алкилалюминий [6]. При использовании других катализаторов столь резкого изменения [т]] не происходит [9]. [c.296]

Установлено, что новышехсие концентрации сульф.ггл алюминия с 0,07 до 0,7 1L. при равном расходе соли не приводит к росту активности катализатора. Изменение расхода сухого активатора от 0,24 до 0,48 кг/кг катализатора в результате удлинения продолжительности активации от 5 до 10 ч повысило активность (выход фракции с копцом кипения 210 °С возрос от 18,7 [c.212]

Г ак следует из рисунка, на котором показано изменение активности KNaX нри конденсации а-метилнафталина и метанола со временем, активность катализатора в процессе непрерывной работы быстро снижается и через 3,5 ч он становится практически неактивным. В газе уменьшается содер-/ьание водорода, монооксида углерода и резко возрастает метанообразование, что свидетельствует об усилении реакции деструкции и уплотнения, приводящих к появлению кокса. Необходимо, однако, отметить, что после регенерации активность катализатора полностью восстанавливается. Регенерацию проводили воздухом нрн 550 °С в течение 3 ч. [c.330]

Чувствительность катализаторов к воздействию высоких температур связана с рядом различных явлений. Прежде всего повышение температуры размораживает дефекты решетки катализаторов (как полупроводниковых, так и металлических), приближая систему к равновесию. Такое изменение дефектного состояния решетки неизбежно приводит к изменению активности катализатора в большинстве случаев к ее понижению [47 ]. Далее, повышение температуры и приближение ее к температуре плавления материала вызывает значительное ускорение самодиффузии в твердом веществе и, как следствие этого, — яв.чение спекания, приводящее к уменьшению поверхности катализатора. Как указывалось ранее, это во многих случаях приводит к понижению активности катализатора. Примеров такого рода явлений описано очень много можно указать на работу Борескова с сотрудниками но катализатору парофазного гидролиза хлорбензола [48 ] и работу Битенаж по алюмосиликатным катализаторам [49]. Еще одним следствием повышения температуры может быть превращение каталитически активных соединений в неактивные. Например, при температуре выше 500° С в смешанном катализаторе окисления нафталина во фталевый ангидрид происходит взаимодействие сульфата калия с сульфатом ванадия и образуется каталитически неактивный ванадат калия. Кро е указанных явлений, при высоких температурах может происходить растрескивание или расплавление всей массы катализатора, или носителя. [c.199]

К объективным причинам относится объективно существующая на стадии проектирования неполнота экспериментальной информации о параметрах равновесия и физико-химических свойств веществ и их смесей при различных температурах и давлениях, неопределенность исходной информации об изменении активности катализаторов, о кинетических параметрах химических, диффузионных и теплообменных процессов, имеющих сложную детер.минированно-стохастическую природу, а также неполнота информации о сложной гидродинамической структуре лотоков внутри аппаратов [1, 4, 32]. Кроме того, к неопределенной информации относятся стохастически изменяющиеся параметры сырья, топлива и энергии, внешние климатические условия функционирования ХТС, конъюнктурные изменения производительности ХТС по выпуску некоторого продукта. Указанная неполнота исходной информации существенно влияет на степень достоверности или надежности принимаемых проектных решений. Достоверное проектное решение должно давать такие значения конструкционных параметров оборудования ХТС и такие значения, или пределы, изменения оптимизирующих технологических переменных процессов, которые при функционировании ХТС обеспечивают выполнение с некоторой степенью вероятности, или статистической оптимальности, требований задания на проектирование при любых значениях неопределенных параметров ХТП и возмущающих воздействиях внутри области их допустимых значений и при соблюдении заданных в регламенте технологических ограничений [1]. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология