Гидрид лития этилен

Промоторы окисных алюмомолибденовых катализаторов как натрий, гидрид кальция или гидрид лития-алюминия выполняют троякие функции 35]. Во-первых, при температуре полимеризации они восстанавливают и тем самым активируют свежий катализатор вместе с тем они регенерируют отработанны катализатор в результате той же реакции. Во-вторых, они удаляют примеси, присутствующие в реакционной смеси. Благодаря этому удаляются примеси, способные подавлять полимеризацию, например, вода, сернистые соединения и двуокись углерода, содержащиеся в этилене, растворителе и катализаторе и адсорбированные на стенках реактора. В-третьих, они неносредственно всту-. пают в реакцию полимеризации. .. [c.287]

Реакция между гидридом щелочного металла (гидрид натрия или лития) и соединениями, содержащими активную метиленовую группу, например антрацен, трифенилметан, акридин, флуорен и инден, приводит к получению металлоорганических соединений, способных служить в качестве сокатализаторов. Эти сокатализаторы применяют в сочетании с галогенидами металлов IV—VI групп, например с четыреххлористым титаном, и получают катализаторы Циглера, способные полимеризовать этилен и другие а-олефины с образованием высокомолекулярных продуктов [48]. [c.112]

В одном из патентов [47] указывается, что смесь гидрида натрия с четыреххлористым титаном не может служить в качестве эффективного катализатора полимеризации пропилена. Однако в другом патенте [221] предлагается использовать гидриды лития, натрия, калия, рубидия, цезия, магния, кальция, стронция, бария, лантана и тория в комбинации с галогенидами титана, циркония или. гафния для полимеризации нормальных олефинов (этилена, пропилена, бутена-1, гексена-1), разветвленных олефинов (изобутилена), 1,1- и 1,2-дизамещенных этиленов (бутена-2 и 2-метил бутена-1) циклических олефинов (циклогексена), олефинов, содержащих ароматические ядра, таких, как стирол, и, наконец, несопряженных диенов типа гексадиена-1,5 и пентадиена-1, 4. [c.116]

Реакции литийалкилов в общем рассматривают как реакции соответствующих карбанионов. Литийалкилы широко применяют как стереоспецифические катализаторы для полимеризации алкенов, а именно изопрена, который при этом на 90% превращается в 1,4-г с-полиизопрен. Изучены и многочисленные другие реакции с алкенами. Комплексы литийалкилов с ТМЭДА особенно активны. Они не только полимеризуют этилен, но даже металлируют бензол и ароматические соединения, а также реагируют с водородом при 1 атм с образованием алкана и гидрида лития. [c.582]

Предположение о возможности присоединения гидрида лития к этилену и пропилену с образованием алифатических соединений лития было сделано впервые Циглером [9, И, 21] [c.328]

Присоединение этилена и пропилена к литийалюминийгидриду производят под давлением до 80 атм [55]. Рекомендуют также вести реакцию с этиленом при температуре выше 100° или при 50° и давлении 5—10 атм [6]. Имеются указания [74, 389, 390], что присоединение этилена и пропилена к очень чистому литийалюминийгидриду при 120° не идет без катализатора как в среде растворителя (декалин, циклогексан), так и без него. Катализаторами являются хлористый алюминий, хлористый цинк, хлорное железо [74, 389, 390], а также карбонаты, сульфаты и хлориды ще лочных и щелочноземельных металлов [391, 392]. Литийалюминийгидрид получается взаимодействием гидрида лития с хлористым алюминием и иногда бывает загрязнен последним, так что в катализаторе часто не бывает необходимости. Количество катализатора составляет 0,01—0,05 моля на моль Ь1А1Н4. Применение растворителей для реакции ЫЛ1Н4 с этиленом позволяет получать почти количественный выход, в то время как без растворителя выход равен 67—80 о. [c.258]

Получение алюминийорганических соединений присоединением алюминийгидрида и алкилалюминийгидридов к олефинам. Открытие присоединения самого алюминийгидрида к этилену моно- либо 1,1-дизамещенным гомологам этилена с образованием триалкильных соединений алюминия не имело практического значения вследствие малой доступности алюминийгидрида, получаемого с использованием гидрида лития [29, 51]. [c.322]

Циглером с сотр. [И] было доказано образование гидрида лития, бутена-1, w-бутана и более высокомолекулярных соединений. Этиллитий при термическом разложении выделяет этилен, небольшое количество этана и немного бутена и бутана (результат присоединения jHtLi к этилену). Эфирный раствор -нрониллития при 50° С и 200 атм взаимодействует с этиленом, образуя продукты конденсации (п = 1—4) [И] [c.327]

Этилен присоединяется к (+)-(В)-1-литий-2-метилбутану, образуя se - 4H9 H2( H2 H2)nLi, из которого при гидролизе получают парафины и при действии формалина — спирты. Этим путем синтезирован ряд спиртов и углеводородов высокой оптической чистоты [12]. Побочно образуется небольшое количество олефина (около 2%) и продуктов конденсации (применяют этилен чистоты 98% реакцию проводят под давлением этилена 9—36 атм при 40—45° С). По мнению авторов, отсутствие рацемизации подтверждает, что реакция не сопровождается выделением олефина и гидрида лития, [c.328]

Получение этиллития [22]. 8 вес. ч. гидрида лития суспендируют в 200 вес. ч. гексана, помещают в бомбу и нагнетают чистый сухой этилен до 200 атм (100° С). Бомбу нагревают при 100° С 8 час., избыточный этилен спускают, содержимое декантируют (под азотом) в прибор для перегонки. Растворитель отгоняют, этиллитий расплавляют, затем охлаждают, получая кристаллический этиллитий (все в инертном газе). Выход jHjLi не указан. [c.329]

В 1949 г. была изучена [7] каталитическая полимеризация этилена в высшие а-олефины в присутствии алюмогидрида лития, который, в отличие от гидрида лития, хорошо растворяется в эфире и других органических растворителях. При 180—200° этилен полимеризовался с образованием смеси а-олефинов, из которых были выделены бутеп, гексен, октсн, децен, додецен и др. Было установлено, что фактическим катализатором в этом случае является тетраэтилалюминат лития, который образуется при 120— 140° из алюмогидрида лития и этилена [c.8]

Было на11дено, что алюминийалкилы катализируют полимеризацию этилена и в отсутствие гидрида лития или литийалкила. Вскоре было установлено, что гидрид алюминия при взаимодействии с этиленом и другими олефинами образует триэтилалюминий и его аналоги [c.8]

Обнаружено, что гидрид магния реагирует с этиленом, октеном-1 и изобутиленом в эфире, образуя с выходом 5—8% магнийуглеродную связь. Наиболее реакционноспособен гидрид магния, приготовленный при помощи алюмогидрида лития. При реакции с этиленом при 100° С и 60 ат в эфире за 1,5 часа получен этилмагний с выходом 28 о. В углеводородных растворителях реакция не идет [461]. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология