Лития гидрид, образование

Карбоновые кислоты легко восстанавливаются до первичных спиртов под действием алюмогидрида лития [457]. Реакция не останавливается на стадии образования альдегида (см., однако, т. 2, реакцию 10-85). Условия этого восстановления очень мягкие — реакция хорошо идет при комнатной температуре. Используют и другие гидриды, но не боргидрид натрия (см. табл. 19.5) [458]. Каталитическое гидрирование в этом случае также обычно оказывается неэффективным. Для восстановления карбоксильных групп особенно удачно использование борана (табл. 19.4), который позволяет селективно проводить реакцию в присутствии многих других функциональных групп (хотя реакция с двойными связями идет примерно с той же скоростью) [459]. Гидрид алюминия восстанавливает группы СООН, не затрагивая связей углерод — галоген в той же молекуле. [c.316]

При необходимости определения микропримеси паров воды в каком-либо газе по выходе из колонки вещества поступают в реактор с литий-алюминий-гидридом, реагирующим с водой с образованием водорода, и на выходе из реактора проходят детектор (катарометр), в котором пик водорода соответствует содержанию воды. При необходимости применения пламенно-ионизационного [c.199]

Отношение к другим элементарным окислителям. Галогены, сера, азот, фосфор, водород и др. при определенных условиях относительно легко окисляют щелочные металлы с образованием галидов, сульфидов, нитридов, фосфидов, гидридов и др. (см. гл. I). Эти реакции протекают с выделением большого количества тепла, часто в форме горения, а иногда со взрывом (например, калий при взаимодействии с бромом). Менее активно взаимодействуют щелочные металлы с азотом и лишь литий соединяется с ним при обыкновенной температуре, но лучше при слабом нагревании [c.36]

Г. неметаллов — ковалентные соед. с разл. степенью полярности связи многие газообразны разлаг. водой с образованием к-ты и Нз. Получ. восст. галогенидов элементов боро- или алюмогидридами металлов из элементов. См., напр.. Алюминия гидрид, Бороводороды, Лития гидрид, Мышьяка гидрид, Титана гидрид. Циркония (11) гидрид. [c.131]

Обычно при термическом разложении литийорганических соединении отщепляется гидрид лития с образованием алкенов [1]. я-Литийалкилы расщепляются при температурах выше 100°С, вторичные и третичные литийалкилы менее стабильны. Особенно легко элиминирование протекает в том случае, когда движущей силой процесса является образование ароматической системы хема 40) [48]. [c.27]

Гидрид лития, литий алюминий гидрид и алюминий гидрид [75] при 120—140° катализируют полимеризацию этилена в сторону образования высших альфа-олефинов. Считают, что в реакции полимеризации этилена триэтилалюминий является промежуточным соединением. [c.207]

Реакции пиридина с алкил- или ариллитиевыми производными протекают в две стадии первоначально происходит присоединение литийорганических реагентов с образованием Ы-литиевых солей дигидропиридинов, которые затем превращаются в замещенные ароматические пиридиновые структуры в результате окисления (например, воздухом), диспропорционирования или потери гидрида лития [30]. Образование Ы-литиевых производных дигидропиридинов можно зафиксировать спектрально, некоторые из таких соединений могут быть вьщелены [31]. Атака литийорганическими реагентами практически всегда протекает по а-положению в случае 3-замещенных пиридинов обычно реакция прохо- [c.112]

В присутствии активаторов (например, боргидрида лития или триметилбората, из которого при взаимодействии с гидридом лития образуется триметоксиборгидрид лития) или под давлением реакция осуществляется в две стадии. На первой ступени расходуется весь гидрид лития с образованием боргидрида лития, и только после этого начинается выделение диборана [c.30]

Гидрид лития ЫН получают насыщением расплавленного лития водородом. Образование гидрида сопровождается выделением значительного количества тепла. [c.142]

Далее, при 580—595° С разлагается гидрид лития с образованием и затем плавлением при 718° С сплава А1—Li [128]. [c.182]

При необходимости определения микропримеси паров воды в каком-либо газе, по выходе из колонки вещества поступают в реактор с литий-алюминий-гидридом, реагирующим с водой с образованием водорода, и на выходе из реактора проходят детектор (катарометр), в котором пик водорода соответствует содержанию воды. При необходимости применения пламенно-ионизационного детектора реактор заполняется карбидом кальция, реагируя с которым, вода превращается в ацетилен. Последний определяется по хроматограмме ПИД. В этом случае применяется схема 4. Возможно превращение воды в реакторе до колонки по схеме 3. [c.127]

Теплота образования гидрида с повышением порядкового номера атома уменьшается для лития она равна в кдж моль 90,4, для натрия 69,5, для калия 59. [c.236]

В связи с периодическим изменением валентности химических элементов периодически изменяются также формы (состав, строение) и свойства оксидов и водородных соединений (гидридов) химических элементов. Так, например, оксид лития ЫгО, оксид натрия ЫагО, оксид калия К2О сходны не только по составу и строению, но н по свойствам. Все они бурно реагируют с водой с образованием соответствующих оснований, обладающих сильнощелочными свойствами. Однако между этими оксидами имеются и различия. От оксида лития к оксиду калия, т. е. в группе сверху вниз, основные свойства оксидов усиливаются. Например, оксид калия образует сравнительно более сильную щелочь, чем оксид натрия. [c.69]

Например, при обработке пиридина в эфирном растворе и-бутилли-тием образуется комплекс. Гидролиз этого комплекса дает 2-м-бутилпро-изводное дигидропиридина. Нагревание комплекса при 100° ведет к выделению гидрида лития и образованию 2- -бутнлниридина ( IV) [319] [c.471]

Помимо того факта, что заместители в бензольном кольце индолов нормальные , т. е. ведут себя как обычные заместители в производных бензола, особо следует обратить внимание на реакционную способность индолов, имеющих уходящие группы в бензильном положении, особенно в положении 3 гетероцикла. Такие соединения вступают в реакции замещения крайне легко либо вследствие стабилизации положительного заряда атомом азота, либо, наоборот, в основных условиях вследствие потери индольного атома водорода. Последнее наблюдается при восстановлении 3-ацилиндолов алюмогидридом лития с образованием 3-алкилиндолов. В известном смысле 3-кетоны ведут себя подобно винилогам амидов промежуточные соединения, образующиеся в процессе восстановления, теряют атом кислорода, превращаясь в частицьг, которые, присоединяя второй гидрид-ион, образуют индолил-анион, а последний, в свою очередь, переходит в индол при обработке водой. [c.410]

Будучи слабо нагретыми в атмосфере водорода, щелочные металлы образуют гидриды. С молекулярным азотом соединяется только литий, с образованием нитрида LijN. Реакция идет особенно энергично при температуре темно-красного каления. Литий медленно реагирует с влажным азотом уже на холоду. Однако тепло, выделяющееся нри реакции [c.193]

Литий реагирует с водородом при температуре выше 440 °С с образованием гидрида при 600—630°С реакция протекает очень бурно. Поскольку литий и гидрид лития выщелачивают кремний из стекла и фарфора, а пары гидрида при температуре синтеза создают значительное давление, при проведении реакции следует соблюдать особые меры предосторожности. Лучше всего синтез проводить в фарфоровой трубке, облицованной внутри на протяжении всей обогреваемой зоньг листовым никелем. Литий гидрируют в лодочке из листового железа, полученного электролизом. Для полной очистки железных и никелевых частей установки от оксидов ее вместе с лодочкой нагревают до 800 °С в потоке чистого сухого водорода (водород, полученный электролизом, пропускают над паллади-рованным асбестом при 300 °С, СаСЬ и Р4О10). После охлаждения литий очищают парафиновым маслом, промывают безвод-ньш эфиром, помещают в железную лодочку, поверхность которой полностью очищена от оксидов, и во влажном состоянии как можно быстрее вносят в установку. Вакуумируют, нагревают до 200°С для удаления остатка растворителя, пропускают через установку поток водорода и продолжают нагревание. При 440 °С начинается поглощение водорода, которое энергично протекает при 600—630°С. В этот момент устанав- [c.602]

Однако при восстановлении гидридом металла кетона с незатрудненной, либо с подвижной структурой, в качестве главного продукта реакции образуется наиболее устойчивый спирт. Так, холестанон-3 превращается в экваториальный 3 3-ол, который более устойчив, чем аксиальный За-ол. 2-Метилциклопентанон и 2-метилциклогексанон восстанавливаются боргидридом натрия или алюмогидридом лития с образованием более устойчивого транс-спирта с выходом 69—75%. Диборан, хотя свойства его как восстанавливающего агента отличаются от свойств комплексных гидридов, также восстанавливает эти два циклических кетона главным образом в транс-спирты с выходом соответственно 69 и 65% (Браун, 1961). Однако если применять стереоспецифический восстанавливающий агент, то преобладающими продуктами реакции становятся цис-спирты. Так, 1 ас-2-метилциклопентанол и цис-2-метилциклогексанол образуются с выходом 78 и 77% при восстановлении бис-З-метил-2-бутиЛ бораном (см. стр. 202), а если применять реагент еще большего размера, например диизопинокамфенилборан, образующийся при гидроборировании а-пинена, то выход соответствующих ис-спиртов достигает 94 и 92%. Карбонильная группа 2-метилциклогексанона менее доступна в устойчивой конформации I, чем в менее устойчивой конформации II, и атака со стороны, противоположной метильной группе, приводит к образованию г(мс-изомера III [c.502]

Сультоны вступают в реакции, аналогичные реакциям ациклических сульфоновых эфиров. Изучен механизм их гидролиза [77, 97, 98]. Реакция сультонов с анилинами и аминами происходит по атому углерода (уравнение 58) [99]. Сультон камфена (62) частично восстанавливается алюмогидридом лития с образованием (63) и (64), который легко дегидратируется [100]. При обработке (62) бутнллитием, а зате) 1-бром-3-метилбутеном-2 образуется (65). При восстановлении этого сультона гидридом алюминия и последующей дегидратации хлороксидом фосфора в пиридине образуется (66) [101]. [c.528]

Непредельные 1,4-дикетоны, как это видно на примере дибензоилэтилена (XXXVII), восстанавливаются алюмо-гидридом лития с образованием главным образом [c.39]

За последнее время Шеффером, Роско и Стюартом [444] в процессе изучения реакции трех.хлористого железа с боро-и алюмогидридами лития, показано образование нестойких двойных гидридов Ре(ВН4)2 и Ре(А1Н4)2, разлагающихся на элементы уже выше —10°. [c.120]

При рассмотрении процесса превращения адсорбированных на металле атомов в ионы может возникнуть вопрос, способен ли металл в некоторых случаях вести себя так же, как донор электронов, и благодаря этому способствовать образованию адсорбированных отрицательных ионов. Из опытов Рыжанова и Лукирского [49] по селективной фотоэлектрической эмиссии калия под действием атомарного водорода можно сделать вывод, что атомы водорода, ударяющиеся о поверхность калия, получают каждый по одному электрону из металла и образуют на поверхности адсорбированный слой отрицательно заряженных ионов водорода [46]. Это поверхностное соединение сходно по своим свойствам с гидридом лития и другими гидридами, имеющими ионный характер. [c.45]

Алкоксиборгидриды других металлов. Сведения практически отсутствуют. Реакция гидрида лития с метилборатом, приводит, наряду с триметоксиборгидридом лития, к образованию значительного количества побочных продуктов [56]. При действии метилового спирта на боргидрид лития в диглиме был получен нестойкий иВНзОСНз [419]. Имеется указание, что при нагревании последнего до 100° С образуется ЫВН2(ОСНз)2. [c.457]

Вскоре МЫ открыли, что в эфирном растворе эфират трехфтористого бора легко реагирует с тоикоизмельченным гидридом лития с образованием диборана 11]. Более того, в присутствии того же растворителя диборан и гидрид лития реагируют с образованием борогидрида лития, а последний реагирует с галогенидами бора, количественно освобождая диборан [121 . [c.175]

Регистрация с помощью спектральных методов или даже препаративное выделение а-комплексов. Так, образующийся при действии фениллития на пиридин анионный а-комплекс (4) зафиксирован в растворе с помощью ПМР-спектроскопии [391]. При нагревании или окислении этот комплекс ароматизуется с отщеплением соответственно гидрида или гидроксида лития и образованием 2-фенилпиридина схема (3) . [c.210]

ЛИТИЯ ГИДРИД LiH — бесцветные криста.ллы с гранецентрированной кубич. решеткой, а = 4,093 А плотн. 0,776 (25°). Теплота образования = [c.494]

Число электронов наружной оболочки и энергия связи их с ядром определяют химические свойства атомов. Так, три электрона лития неравноценны. Один из этих электронов связан с ядром атома слабее двух других, так как расположен дальше от ядра, чем первые два электрона. Этот электрон участвует в образовании химической связи поэтому называется валентным. Числом электронов наружной оболочки определяются валентные состояния, характерные для данного элемента, типы его соединений — гидридов, окислов, гидратов солей и т. д. Это можно проследить на любой группе элементов периодической системы. Известно, что в наружных оболочках атома азота, фосфора, мышьяка, сурьмы, висмута находится по пять электронов. Этим определяются их одинаковые, валентные состояния (—3, +3, +5), однотипность гидридов ЭНз,, окислов Э2О3 и ЭаОз и т. д. и, ггаконец, то, что все указанные эле-, менты находятся в одной группе периодической системы. [c.18]

Соединения с другими неметаллами. Гидриды щелочных металлов МеН в отличие от гидрида лития разлагаются на элементы до плавления, Все они кристаллизуются в структуре Na l и являются сильными восстановителями. При непосредственном взаимодействии компонентов в вакууме образуются суль([)иды ЭоЗ. Они представляют собой бесцветные кристаллы, хорошо растворимые в воде и спирте. В водном растворе, как и суль([1ид литня, подвергаются гидролизу с образованием гидроксидов и гндросульфидов щелочных металлов, Под действием кислорода воздуха NajS медленно окисляется до тиосульфата [c.117]