Полимеризация нормальная

Изложенный простой (для случая полимеризации разветвленных олефинов) механизм полимеризации, казалось, должен бы заметно осложниться в случае полимеризации нормальных олефинов и, в частности, простейшего из углеводородов этой груины — пропилен а. [c.107]

Т а и. тг и ц 1 14 Результаты полимеризации нормальных бу пиленое [c.50]

Наличие индукционного периода при полимеризации нормальных бутиленов трудно объяснить действием каких-либо замедлителей (ингибиторов), присутствующих в бутан-бутиленовой фракции. Так, изобутилен полимеризуется без заметного замедления, а ингибиторы одновременно действуют на полимеризацию всех бутиленов. [c.108]

Изучение скоростей полимеризации изобутилена и нормальных бутиленов показало, что эту реакцию катализируют комплексные ионы хлористого алюминия с соответствующими мономерами. Доказательством этого может служить отсутствие сополимеризации между изобутиленом и нормальными бутиленами. Кроме того, нулевое значение скорости на втором этане реакции указывает на то, что комплекс, катализировавший полимеризацию изобутилена, не способен полимеризовать нормальные бутилены. Как показали специальные опыты, при полимеризации нормальных бутиленов без изобутилена индукционный период оставался таким же, как и в присутствии изобутилена. Очевидно, в данном случае величина индукционного периода зависит от скорости комплексообразования. С понижением температуры реакции скорость образования комплекса хлористого алюминия с нормальными бутиленами уменьшается, что и ведет к увеличению индукционного периода при их полимеризации. [c.108]

Изучение влияния амиленов на полимеризацию бутиленов показало, что,амилены в определенных количествах (до 25% на сумму бутиленов) не уменьшают скорости полимеризации изобутилена. Амилены не увеличивают индукционного периода нормальных бутиленов, но в значительной степени уменьшают скорость их полимеризации. Так, присутствие 25% амиленов снижает за 3 ч реакции выход продуктов полимеризации нормальных бутиленов и амиленов более чем в три раза по сравнению с выходом полибутиленов без добавления амиленов. [c.109]

В одном из патентов [47] указывается, что смесь гидрида натрия с четыреххлористым титаном не может служить в качестве эффективного катализатора полимеризации пропилена. Однако в другом патенте [221] предлагается использовать гидриды лития, натрия, калия, рубидия, цезия, магния, кальция, стронция, бария, лантана и тория в комбинации с галогенидами титана, циркония или. гафния для полимеризации нормальных олефинов (этилена, пропилена, бутена-1, гексена-1), разветвленных олефинов (изобутилена), 1,1- и 1,2-дизамещенных этиленов (бутена-2 и 2-метил бутена-1) циклических олефинов (циклогексена), олефинов, содержащих ароматические ядра, таких, как стирол, и, наконец, несопряженных диенов типа гексадиена-1,5 и пентадиена-1, 4. [c.116]

При установлении в аппарате предварительной полимеризации нормального режима — содержание полимера 27—35%, температура массы 75—90° С — в реактор непрерывно подают стирол, поддерживая в аппарате постоянный уровень массы при помощи пьезометрического метода замера уровня. За счет тепла, выделяемого при экзотермической реакции полимеризации, температура в реакторе поднимается до 90° С. Температурный режим регулируется температурой воды, подаваемой через емкость 10 и теплообменники 11 в ру- [c.70]

Кинетически развитие начальной цепи идет при этом совершенно так же, как и шло бы без передачи атома водорода, но структурный рост цепи останавливается и начинается сначала. Этот процесс называют переносом цепи . В том случае когда степень полимеризации нормально связана с кинетикой, то, как мы увидим пиже, для того, чтобы изменить степень полимеризации, необходимо изменить скорость реакции, однако наличие процессов переноса цепи приводит к уменьшению степени полимеризации без изменения скорости. [c.870]

Общей структурой всех присадок этого типа является нитеобразная форма молекул, длина которых соответственно большому молекулярному весу бывает очень значительной. Продукты полимеризации нормального строения, как правил , трудно растворимы в масле, поэтому источником получения этих [c.162]

Изменение AG при полимеризации нормальных олефинов выше этилена AG=—20320-f33,26 Т (где AG<0 при 7 <606 К). При полимеризации этилена в н-бутилены AG=—24400+32,0 Г (где AG<0 ири 7 < 764 К). Следовательно, полимеризация этилена происходит в более широких температурных пределах, чем полимеризация высЙ1Их олефинов. Изменения энергии Гиббса в реакции циклизации -гексена-1 в циклогексан равно AG ——19200 + [c.155]

Смесь бутанов, бутиленов и водорода, выходящая из дегидрогенизацион-ной секции установки, охлаждается и компримируется приблизительно до 7—15 ат и затем поступает в абсорбер, в котором отделяется водород. Для отгонки бутан-бутиленовой смеси абсорбционное масло отпаривается, затем охла,ж-дается и возвращается в абсорбер. Бутан-бутиленовая фракция перекачивается под высоким давлением в полимеризационную установку. В процессе используется катализатор, состоящий из твердой фосфорной кислоты. В установке для полимеризации поддерживается температура 120—180° и давление от 50 до 100 ат. Температура регулируется системой водяных рубашек вокруг реакционных труб. При повышенных температурах полимеризуется большее количество нормальных бутиленов, но получается продукт гидрогенизации с более низким октановым числом. Поэтому температура процесса определяется октановым числом, которое должен иметь получаемый продукт. Полимер дебутанизи-руется, перегоняется и каталитически гидрогенизируется в авиационной бензин с октановым числом приблизительно 97 получается около 10% остатка (тяжелые полимеры типа тримера). Непрореагировавшие нормальные бутилены подвергаются вторичной полимеризации, обычно при более высокой температуре (250°), чем в секции селективной полимеризации. Регулирование температуры производится так же, как и при селективной полимеризации. Продукт полимеризации нормальных бутиленов проходит через стабилизатор, где жидкие полимеры отгоняются от бутанов. Бутаны возвращаются на дегидрогенизацию. Этот лолимер после гидрогенизации и вторичной перегонки дает продукт с октановым числом приблизительно 85. [c.705]

При нолимеризации изонрена получается 95—99% каучука по расчету на 100% изопрена. Полимеризация нормально заканчинается при 25" в течение 10—14 yTOJi с количеством иатрня 0.5"/о от изопрена. Для полимеризации брался изопрен, перегнанный над натрием. [c.647]

Свободная энергия полимеризации нормальных олефинов (выше этилена) 2С Н2 С2пН4 может быть выражена следующим уравнением [c.39]

Отсюда следует, что понижение свободной энергии полимеризации изоолефинов будет меньше, чем нормальных олефинов при той же температуре. Полимеризация изоолефинов при температурах выше 500° С требует более высокого давления, чем в случае нормальных олефинов. С другой стороны, изоолефины кинетически более реакционноспособны и скорость полимеризации их может быть вьШ1е скорости полимеризации нормальных олефинов, особенно при каталитических процессах. Эта высокая реакционная способность изоолефинов может быть использована для селективной каталитической полимеризации изоолефинов при таких условиях температуры и давления, при которых нормально олефины не полимеризуются. [c.40]

Ипатьев, Корзон и Эглофф [39] разработали три варианта процесса полимеризации газообразных углеводородов 1) полимеризацию сырья, состоящего лз газообразных углеводородов, содержащих пропилен и бутилен 2) пиролиа таких парафиновых углеводородов крекинга, как бутаны (а также пропан),, для получения олефиновых углеводородов, которые затем каталитически превращают в полимер-бензин 3) селективную полимеризацию нормальных бутиленов и изобутилена и последующую гидрогенизацию образующихся окте-нов для получения изооктана. [c.658]

На некоторых заводах изооктан получают из бутиленов, находящихся в газах крекинга, пользуясь в качестве катализатора горячей серной кислотой. При этом процессе происходит реакция полимеризации нормальных бутиленов и изобутилена в изооктен. Обычно в газе содержится излишек [c.693]

Как уже упоминалось выше, в каталитических композициях вместо карбидов или ацетилидов можно использовать фосфорорганические соединения, такие, как трибутил- или трифенилфосфин [229]. Предпочтительные соотношения органофосфин органогалогепид алюминия галогенид титана лежат в интервале (0,2—3) (0,2—3) 1. В патентах, относящихся к использованию карбидов, ацетилидов и фосфинов, имеется интересное указание на то, что каталитическая система эффективна не только для полимеризации нормальных, разветвленных, циклических олефипов и сопряженных и несопряженных диенов, но и для сополимеризации сопряженных диенов с олефинами или полярными мономерами, такими, как акрилонитрил, метилметакрилат, винилацетат, винилхлорид и винилпи-ридин. [c.113]

Представлялось интересным исследовать радиапионно-каталитиче-скую полимеризацию нормальных гексеновых углеводородов, а также гексан-гексеновой фракции бензина с целью получения синтетических масел и одновременно стабилизации бензина термического крекинга. [c.65]

Менее всего склонны к полимеризации нормальные олефиновые углеводороды. С увеличением разветвленностн алкильной цепи склонность олефинов к полимеризации увеличивается. [c.174]

Процесс с использованием в качестве катализатора горячей 60—70%-ной серной кислоты в первую очередь предназначен для увеличения выхода полимеризата путем вовлечения в совместную полимеризацию нормальных бутенов. Содержание высших полиизобутиленов в нолимеризате, полученном этим методом, значительно больше объяснение этому будет дано позже. Этот метод является дальнейшим развитием процесса с использованием холодной кислоты. Его принцип основан на том, что уже при извлечении бутенов из бутан-бутиленовой фракции температура устанавливается в пределах 75—100°, в зависимости от концентрации серной кислоты. При использовании 63%-ной серной кислоты рабочая температура составляет 100°, а при применении 72%-ной кислоты достаточен нагрев до 75°. На практике работают при температуре около 80°, используя 67—68%-ную серную кислоту и выдерживая время реакции в пределах 10— 15 мин. При этом бутены не только очень быстро абсорбируются, но одновременно и нолиме-рцзуются. Полимеризат немедленно отделяют от слоя жидких парафинов С4, т. о. выводят их из сферы действия серной кислоты в результате в этом процессе высших полимеров получается меньше. Так, например, в полимери-зате содержится около 87—90% димера, тогда как в процессе с использованием холодной кислоты количество димеров составляет 75—78%. Так как полимеризация протекает быстро, серная кислота почти пе содержит алкилсульфатов, благодаря чему поглощение изобутилепа и к-бутенов ускоряется. [c.299]

Ингибитор коррозии сталей в Н3РО4 [330]. Рекомендован для предотвращения коррозии аппаратуры в Н3РО4 (100%), применяемой в качестве катализатора при полимеризации нормальных газообразных олефинов ( = 93°С, высокие давления). В количестве 0,05—7 г/л предотвращает межкристаллитную коррозию. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология