Бензальдегид растворитель для хлористого алюминия

При реакции действительно образуется бензальдегид, однако с ничтожным выходом. Использование дополнительного катализатора-хлорида меди(I) — позволило значительно увеличить при этой реакции выход многих альдегидов (реакция Гаттермана — Коха, см. [42, 43]), но не бензальдегида. Основная причина — нерастворимость АЮЬ в бензоле. Это препятствие удалось преодолеть, используя вместо хлорида алюминия его бромид или применяя в качестве растворителя нитробензол. Смесь окиси углерода с хлористым водородом получают, приливая хлорсульфоновую кислоту к муравьиной кислоте [c.215]

Из галоидопроизводных бензола только один хлорбензол может быть превращен в п-хлорбензальдегид реакцией Гаттерман 1—Коха. Формили-рование бром- и иодбензола дает отрицательные результаты. Сам бензол формилируется окисью углерода и хлористым водородом в присутствии хлористого алюминия в очень незначительной степени, поэтому при фор-милировании гомологов бензола в качестве растворителя часто применяют бензол. Бензальдегид можно получить с хорошим выходом при применении в качестве катализатора бромистого алюминия вместо хлористого алюминия. [c.298]

Гаттерману не удалось ввести альдегидную группу в ароматические углеводороды в тех условиях, в которых он проводил свои реакции. Исключение представлял тетралин, поскольку из него с 33%-ным выходохм был получен 3,4-тетраметиленбензаль-дегид. Как известно, Гаттерман часто применял в этой реакции бензол и другие углеводороды в качестве растворителей. Позднее, однако, было установлено, что можно ввести альдегидную группу в бензол, если изменить условия так, чтобы в реакционной среде находился свободный хлористый алюминий [8]. При 40° в бензоле комплексное соединение хлористого алюминия с хлорметйленформамидино.м не диссоциирует и реакция не идет. Если же температуру повысить до 80° или более, то, по-виднмому, в известной мере произойдет диссоциация комплекса с образованием свободного хлористого алюминия и реакция будет протекать. Если прибавить избыток хлористого алюминия, то выход бензальдегида возрастет с 14 до 75% [8]. В том случае, когда ароматическое соединение не подвержено в сильной степени полимеризации, целесообразно применять хлористый алюминий и цианистый водород в молярном соотношении 1 1 можно также уменьшить количество хлористого алюминия и увеличить продолжительность реакции. Выходы альдегидов, по данным Хинкеля и его сотрудников, определяются количеством взятого цианистого водорода, а не ароматического соединения, как это указано в работах Гаттермана. Если основываться на предположении о том, что на каждый моль ароматического соединения, превраш ающегося в альдегид, требуются два. моля цианистого водорода, то выходы (составляющие при расчете на ароматическое соединение только 50%) будут отвечать приблизительно 100% при молярном соотношении реагентов 1 1. Однако очевидно, что для введения альдегидной группы в фенолы и простые эфиры фенолов при всех условиях не требуется двух молей цианистого водорода. [c.55]

Видоизмененная Адамсом реакция Гаттермана с использованием цианистого цинка в присутствии хлористого алюминия была применена Фьюзоном и его сотрудниками для получения некоторых полиалкилированных бензальдегидов [58, 59]. При использовании тетрахлорэтана в качестве растворителя и проведении реакции при, 70° 1,3,5-триалкилбензолы были превращены в 2,4,6-триалкилбензальдегиды с выходами 38—83%. [c.56]

При взаимодействии с сильнокислыми системами бензальдегид ведет себя как основание. Он частично экстрагируется из инертного растворителя концентрированной серной кислотой [22] и образует с B I3 в жидком хлористом водороде растворы с высокой электропроводностью [274]. Тот факт, что его теплота смешения с хлористым алюминием так же велика, как и теплота смешения триэтиламина, дискредитирует этот способ оценки основности [93]. [c.252]

Б колбу емкостью 5O мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 1,9 г (0,007 моль) 7-хлор-5-фенил-1,2-дигидро-3-Н-1,4-бенздиазепин-2-она, 1,06 г (0,01 моль) бензальдегида, 0,62 г (0,0076 моль) ацетата натрия и 2 жл уксусного аннгидрида. Реакционную смесь нагревают иа масляной бане 2 часа при перемешивании и слабом кипячении. Образовавшую смолообразную массу растворяют з хлористом метилене. Полученный раствор промывают 50 мл воды (3 раза) и 50 мл раствора бикарбоната натрия, сушат над прокаленным хлористым кальцием, растворитель отгоняют досуха. Остаток переносят в хроматографическую колонку, заполненную окисью алюминия 2-ой степени активности, и один из стереоизомеров элюируют бензолом, а второй—смесью метиленхлорид бензол (1 1). [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология