Хлор-мзо-бутилбензол, получение

В алифатическом ряду хлорирование осуществляется кипячением углеводорода с хлористым сульфурилом в присутствии небольших количеств перекиси бензоила. Действие перекиси заключается, по-видимому, в образовании свободного атома хлора из хлористого сульфурила. Метод особенно пригоден для хлорирования боковых цепей в таких соединениях, ядро которых обладает высокой реакционной способностью. Хлористый бензил может быть получен из толуола с выходом, близким к количественному, ж-ксилол превращается в а-хлор-ж-ксилол с 80%-ным выходом. С таким же выходом из этилбензола получается а-хлорэтилбензол. Интересен пример хлорирования mp m-бутилбензола—при этом с 70%-ным выходом получается -хлор-трт-бутилбензол. [c.529]

В опыте с грег-бутилбензолом получен с довольно хорошим выходом 2-фенил-2-мет0лпропансульфохлорид, что дает возможность применить данный метод для сульфохлорирования алкилбензолов в боковую цепь аналогичный патент взят на сульфохлорирование алкилированных ароматических углеводородов, например триамилбензола (катализатор — азотсодержащее гетероциклическое соединение, облучение вольфрамовой лампой). Другие патенты касаются сульфохлорирования соединений с триметиленовыми радикалами и алифатических углеводородов 23 в одном ИЗ НИХ В качестве катализатора предложены многочисленные органические соединения, главным образом азотистые, а в другом — хлор, сернистый ангидрид, хлористый ти-онил и окись углерода. [c.222]

Хлор-/прет-бутил)-бензол был получен прямым хлорированием трет-бутилбензола при интенсивном освещении хлорированием трет-бутилбензола хлористым сульфурилом в присутствии перекиси бензоила действием хлористого тионила на соответствующий спирт алкилированием бензола хлористым металлилом в присутствии фтористого водорода в качестве катализатора . Приведенный выше метод алкилирования в присутствии серной кислоты описали в своих работах Уитмор, Вейсгербер и Шабика . В литературе описано также видоизменение указанного метода, согласно которому продолжительность реакции сокращена . [c.528]

Метил-4-(2 -метобутил)-бензол. Получен из и-ксилола, очищенного, как описано выше, и превращенного хлорированием в а-хлор-п-ксилол. Реакцией Гриньяра с метилэтилкетоном а-хлор- -ксилол был превращен в 1-метил-4-(2 -окси-2 -метобутил)-бензол, дегидратация которого под действием борной кислоты с последующим гидрированием, как в случае ызо-бутилбензола дала, 1-метил-4-(2 -ме-тобутил)-бензол. Последний перегонялся на колонке № 5 (Н. И. Тюнькина. А. Л. Либерман). [c.32]

Определенный интерес представляет хлорирование алкилароматических углеводородов в ядро с помощью собственно хлоридов металлов. Например, при взаимодействии безводного хлорида железа со следующими соединениями толуолом (/), 4-хлортолуолом (П), этилбензолом III), кумо-лом IV) и п-трет-бутилбензолом (F)-образуются соответствующие хлорпроизводные этих соединений (римские цифры) с хлором в ядре. Вследствие протекания побочных реакций диспропорционирования и полимеризации образуются также производные дифенилметана и другие вещества. Хлорирование толуола в этих условиях, приводящее к получению смеси 2-, 3- и 4-хлоризомеров в отношении, равном 13 1 87, является реакцией электрофильного замещения общий выход хлортолуолов составляет 40% от теоретического. Реакция протекает через образование промежуточного соединения [c.24]

Экспериментальные данные хорошо удовлетворяли уравнению А. В. Фроста для гетерогенной каталитической реакции первого порядка. Найденные энергии активации варьировались в широком интервале. Если рассматривать полученные результаты с позиции ионного механизма, то получается хорошее согласие с фактами. Действительно, следовало ожидать, что карбоний-ионы СНд и jHs будут образовываться с большим трудом, а ионы с более длинной цепью — легче разветвление при -углеродном атоме также должно облегчать образование карбоний-ионов. В согласии с этими соображениями были найдены следувэЛцие значения кажущихся энергий активации для этилбензола 50 ккал/моль, для и-пропил-бензола 34 ккал/Млъ, для к-бутилбензола 33 ккал/моль, для втеор-бутил-бензола 19 ккал/моль, для изопропилбензола 17,5 ккал/моль, для трет-бутилбензола 12,7 ккал/моль. Влияние второго заместителя сложно метильная группа снижает энергию активации отрыва изопропильной группы до 12—14 ккал/моль у цимолов, но хлор повышает ее 21,5 ккал/моль у о- и 24,2 ккал/моль у и-хлоркумолов против 17,5 ккал/моль у самого кумола. [c.36]