Целлюлоза ультрафиолетовой энергии

Такие сцинтилляторы, как пирен, частично защищают полимерный метилметакрилат от разрушающего действия ультрафиолетовой или ионизирующей радиации. Большой эффект, даваемый сравнительно малым количеством добавленного сцинтиллятора, говорит о том, что поглотителем энергии является в данном случае, по-видимому, фосфор [56]. Однако некоторые флуоресцирующие добавки, увеличивающие устойчивость окрашенной целлюлозы на свету, действуют только как экраны УФ-излучения [64]. [c.317]

Большинство наиболее важных методов синтеза привитых сополимеров целлюлозы основаны на использовании излучений высокой энергии. Чаще используют излучение Со [175], иногда — источники ультрафиолетового и рентгеновского излучения. Процесс синтеза можно представить в виде упрощенной схемы [175, с. 600) [c.189]

Фотохимическое инициирование привитой полимеризации. Инициирование привитой полимеризации облучением ультрафиолетовым светом было впервые осуществлено при химической модификации натурального каучука , а затем использовано Гиацинтовым и сотр. для прививки к целлюлозе (целлофан). Сущность метода заключается в фотохимической деструкции целлюлозы с образованием макрорадикалов, инициирующих цепную полимеризацию прививаемого мономера. Наиболее интенсивно эта реакция протекает при действии лучей с длиной волны 3000— 4000 А, преимущественно за счет разрыва связей С—С или С—О, а не С—Н. Энергия активации реакции составляет 30— ЪЪ ккал моль. Интересно отметить, что, по данным Артура и сотр. , количество радикалов, образующихся при фотохимическом инициировании, не зависит от температуры в интервале от -140 до+25 °С. [c.476]

Целлюлоза устойчива в различных условиях, однако разрушается под влиянием света. Для прямой деструк ции целлюлозы, проявляющейся в разрыве связи С—С или С О, требуется энергия 80—90 ккал/моль. Энергии ультрафиолетового излучения с длиной волны 3000 А вполне достаточно, чтобы вызвать деструкцию макромолекул целлюлозы. Деструктирующее действие света зависит от числа абсорбированных квантов света и времени облучения. Энергия излучения с длиной волны 3400— 4000 А не вызывает разрыва связи С—С или С—О, который может произойти только при одновременном воздействии химической энергии. Излучение с длиной волны больше 3400 А катализирует реакцию окисления целлюлозы. Важное значение при деструкции целлюлозы в атмосферных условиях имеет кислотность среды. Рейс нашел, что деструкция целлюлозы достигает максимума зимой, когда pH атмосферы колеблется около 3. Второй максимум деструкции был обнаружен в июне. Зимой происходила преимущественно гидролитическая деструкция, летом — фотохимическое окисление. Двуокись титана, катализующая в присутствии влаги образование перекиси водорода, ускоряет старение целлюлозы. [c.84]

Разложение перекиси водорода коротковолновым ультрафиолетовым светом и прямое действие последнего не исключает возможности того, что влияние далеких и близких ультрафиолетовых лучей или видимых фиолетовых лучей может быть антагонистичным для деградации целлюлозы. Эта возможность была использована для объяснения, почему деградация хлопчатобумажной ткани, облученной светом от угольной дуги, меньше, когда свет сначала заслоняется бесцветным стеклом, а не синим, хотя синее стекло передает меньшую часть первоначального спектра. Большее защитное действие красного и желтого стекла также предположительно приписывается скорее селективным, нежели пропускающим свойством этих фильтров 332, 333]. Однако измерения длины волн, примененных в этом исследовании, могли быть неточными [334, 335]. Хотя единицы энергии в удаленных ультрафиолетовых лучах и (в меньшей степени) в близких инфракрасных лучах являются наиболее эффективными частями спектра, вызывающими деградацию, кривые текучести медноаммиачного раствора в соотношении с сопротивлением разрыву для деградаций, вызванных любой частью спектра, остаются вблизи линейной кривой, соответствующей деградации в полном солнечном свете [333]. Как текучесть, так и сопротивление разрыву изменяются линейно с логарифмом времени, в течение которого образец был подвержен действию солнца [328, 333,336]. С другой стороны, хлопок, сгнивший от действия плесени и грибов, сохраняет свою исходную текучесть в медноаммиачном растворе, но его прочность уменьшается [336]. [c.184]

Деструкция целлюлозы может происходить не только под действием тепловой энергии, но и при механическом воздействии, нанример на шаровой мельнице [176, 387] (см. также гл. XIV). Разрушение целлюлозных текстильных изделий и бумаги под действием видимого или ультрафиолетового света наблюдалось уже давно, и опубликовано много обзорных работ по этому вопросу [3, 329]. Недавно было изучено влияние излучений высокой энергии [31, 32, 195]. Маловероятно, что во всех случаях происходит избирательный разрыв каких-либо специфических связей но-видимому, в первую очередь разрываются связи, обладающие низкой энергией. Образующиеся при этом радикалы участвуют в побочных реакциях. Наряду с деструкцией может происходить образование поперечных связей. (Общие вопросы радиационного расщепления макромолекул изложены в гл. УН1-В.) [c.294]

Согласно , разрыв химических связей в макромолекуле целлюлозы в результате фотолиза происходит при действии коротковолнового ультрафиолетового света (длина волны 2000—3000А). В области длин волн больше 3400 А энергия облучения недостаточна для разрыва химических связей и интенсивность процесса фотохимической деструкции резко снижается. [c.188]

H5)зN + (СбН5)з№ + е). В некоторых случаях последний тип диссоциации или фотоокисления дает семихиноны, идентичные полученным Михаэлисом при химическом окислении. Действие света на раствор смеси флуоресцирующего красителя и восстановителя может вызвать выцветание красителя или обратимое или необратимое окисление восстановителя. Для объяснения первичных химических реакций был предложен механизм переноса электронов. Фотохимическая активность некоторых сортов окиси цинка была связана с тем фактом, что окись цинка не обладает флуоресценцией в видимом свете при комнатной температуре после облучения ультрафиолетовым светом. Было высказано предположение, что богатая энергией часть солнечной радиации является источником фотохимической энергии, в то время как в тех сортах окиси цинка, которые обладают сильной желтой флуоресценцией, энергия рассеивается в виде излучения с более низким уровнем энергии. Между флуоресценцией и фотосенсибилизацией существует сложная зависимость поэтому интересно изучить флуоресценцию активных кубовых красителей в присутствии целлюлозы. [c.1428]

Причина ослабляющего действия кубовых красителей желтого, оранжевого, красного и фиолетового цветов недостаточно ясна. То обстоятельство, что разрушение волокна происходит только при действии света и что наиболее активными из кубовых (антрахиноновых) являются красители указанных цветов, показывает, что в процессе сенсибилизированного фотоокисления целлюлозы важную роль играют богатые энергией ультрафиолетовые и фиолетовые лучи, поглощаемые этими красителями. Однако приписывать разрушение волокна только этим лучам нельзя, так как среди желтых кубовых красителей имеются отдельные представители, не ослабляющг.е или мало ослабляюп.ще волокно, [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология