Излучения источники для фотохимических реакций

Для проведения фотохимических реакций используются различные источники световой энергии. До недавнего времени для этих целей довольно часто использовали солнечный свет [153, 173, 206, 341, 342, 347, 348], который можно получить без специальных приборов и устройств и без затраты дополнительной энергии. Кроме того, солнечный свет характеризуется достаточно высокой интенсивностью в широком диапазоне спектра. Общее количество падающей солнечной энергии на границе земной атмосферы составляет 1,9 кал-смГ -минГ . Распределение энергии солнечного излучения по длинам волн представлено на рис. 23. [c.137]

Прежде всего важно, чтобы излучение источника света лежало в области поглощения исследуемого вещества. Наиболее распространенными источниками света являются ртутные лампы, обычно среднего давления. Линиями спектра ртути, которые могут быть использованы для фотохимических реакций с ненасыщенными системами и одновременно являются наиболее интенсивными, представляют собой линии 2537, 3126—3131 и 3650 — 3663 А линия 2537 может быть обратимой вследствие поглощения излучения присутствующим в лампе ртутными, парами. Другие полосы лежат при 1840, 1942, 2652—2654, 2804 и 3021 А, а также в видимой области спектра. Для повышения эффективности может потребоваться охлаждение лампы во [c.370]

Для проведения строго направленных фотохимических реакций используют монохроматическое излучение (лазеры). Лазерное излучение обладает уникальными свойствами, которых нет у обычных источников света. Наиболее важным свойством лазерного излучения [c.124]

Фотосинтез, уменьшил концентрацию оксида углерода (IV) в атмосфере и обогатил атмосферу кислородом (В. И. Вернадский). Другим источником кислорода были, по-видимому, фотохимические реакции разложения воды в верхних слоях атмосферы, вызванные ультрафиолетовым излучением Солнца. [c.187]

Образование свободных радикалов, необходимых для начала цепной реакции, происходит при разрыве связей в молекуле и всегда бывает сопряжено с затратой энергии, которая может быть получена при поглощении молекулой кванта света (например, при фотохимической реакции) или при электрическом разряде, или под воздействием а-, -, у-излучений, или за счет других внешних источников энергии, а также использовании внутренней тепловой энергии самой системы. [c.93]

Выделение света. Использование света достаточно узкого интервала длин волн имеет большие преимущества при проведении фотохимических реакций. В этих условиях оказывается возможным непосредственно и точно определить величины, необходимые для вычисления квантового выхода, интенсивности падающего и доли поглощенного света. Узкий спектральный интервал позволяет также устранять нежелательные фотохимические превращения продуктов реакции. Выделение света определенной длины волны из спектра источника излучения может осуществляться при помощи монохроматоров и светофильтров. [c.141]

При проведении фотохимических работ источники излучения могут применяться для следующих целей 1) для исследования спектров поглощения, 2) для изучения механизма реакций и 3) для проведения реакций в условиях, когда существенное значение имеет повышение выхода. Для возбуждения фотохимических реакций могут потребоваться источники излучения, обладающие значительными интенсивностями. Выбор источника излучения должен зависеть от химической природы реагирующих веществ. [c.224]

В соответствии с правилом Бунзена — Роско количество продукта фотохимической реакции пропорционально произведению интенсивности падающего света на время облучения. При постоянной интенсивности падающего света (которая достигается использованием стабилизированных источников излучения) и прочих равных условиях количество продукта реакции или прореагировавшего фотохимически активного вещества пропорционально продолжительности облучения. Устанавливая подходящим методом момент окончания фотохимической реакции и фиксируя время облучения, можно определять количество анализируемого вещества. [c.26]

Колебания напряжения в сети электрического тока, как известно, отражаются на интенсивности излучения и на распределении излучаемой энергии по спектру. Однако при проведении многих фотохимических реакций, особенно с использованием суммарного излучения источника (без применения фильтров), колебания интенсивности излучения, обусловленные небольшими колебаниями напряжения в электрической сети, не имеют большого значения. [c.149]

Практическое применение лазеров на органических люминофорах основано на их использовании как когерентных монохроматических источников света переменной частоты. Они полезны при изучении процессов, происходящих в возбужденных состояниях молекул веществ, способных генерировать и при исследовании фотохимических реакций. Интенсивное монохроматическое излучение с частотой, резонирующей с одной из частот колебаний сложной молекулы, может вызвать направленные процессы различных превращений молекул [6]. [c.265]

Взаимное перекрытие контуров резонансных линий, соответствующих изотопам и делает метод прямого возбуждения целевых изотопов излучением монохроматического источника света недостаточным для обогащения их до высоких концентраций. Однако это не означает, что выделение изотопов с перекрывающимися спектрами фотохимическим методом невозможно. Существуют приёмы, проверенные на практике, позволяющие выделять фотохимическим методом все изотопы ртути. К таким приёмам, прежде всего, следует отнести фильтрацию излучения источника света с целью подавления излучения, снижающего селективность процесса. Выбрав оптимальными изотопный состав ртути, помещённой в фильтр, вид буферного газа и газа-тушителя, их давление, температуру холодной точки фильтра, можно существенно повысить селективность фотохимический реакции. [c.491]

Получение высокообогащенных изотопов ртути затруднено, а часто и невозможно, без применения негативного обогащения. В отличие от прямого, или позитивного обогащения, когда излучением источника света возбуждаются и выделяются целевые изотопы, при обратном, или негативном обогащении возбуждаются и вступают в фотохимическую реакцию примесные изотопы, причём в этом случае ценным продуктом является не только обогащённая целевым изотопом ртуть, но часто и ртуть, обогащённая примесными изотопами. Получение изотопов ртути с концентрацией, превышающей 95%, стало возможным только благодаря применению негативного обогащения. [c.491]

Абсорбционная спектроскопия исследует поглощательную способность веществ. Абсорбционный спектр (спектр поглощения) получают следующим образом вещество (пробу) помещают между спектрометром и источником электромагнитного излучения с определенным диапазоном частот. Спектрометр измеряет интенсивность света, прошедшего через пробу, по сравнению с интенсивностью первоначального излучения при данной длине волны. В этом случае состояние с высокой энергией также имеет короткий период жизни. В инфракрасной области поглощенная энергия обычно переходит в тепло, т. е. температура образца (или раствора) растет в процессе снятия спектра. В ультрафиолетовой же области поглощенная энергия обычно вновь переходит в свет в некоторых случаях она может индуцировать фотохимические реакции. [c.9]

Одним из наиболее чувствительных методов измерения поглощения фотона является детектирование излучения флуоресценции. Все возбужденные молекулярные и атомные уровни в той или иной степени способны флуоресцировать. Другие процессы, такие, как безызлучательная дезактивация, перепое энергии, тушение за счет соударений и фотохимические реакции, конкурируют с обычной флуоресценцией и в некоторых случаях затрудняют ее наблюдение. С помощью современных оптических методов детектирования можно непосредственно обнаружить 1—10 фотон/с. Разумная эффективность геометрического сбора фотонов достигает 10%. Лазер мощностью 1 Вт в видимой области испускает приблизительно 10 фотон/с, поэтому в принципе возможно детектирование флуоресценции с квантовым выходом порядка 10 для основной массы частиц. И наоборот, можно обнаружить очень малые концентрации частиц, обладающих большими квантовыми выходами. К сожалению, другие факторы, в принципе такие, как рассеяние излучения источника возбуждения, определяют фактически наблюдаемые пределы обнаружения. Несмотря на эти ограничения, недавно было показано, что можно детектировать концентрации вплоть до 100 атом/см и даже еще меньше (см. ниже). [c.563]

Различают два вида фотохимических реакций. В одних реакциях химическое взаимодействие происходит в количествах, пропорциональных количеству света, поглощенного реагирующими веществами. Это имеет место, например, в реакции фотохимического разложения галидов серебра при фотографическом процессе. В других реакциях поглощение света играет роль только возбудителя реакции, которая дальше совершается уже самопроизвольно, независимо от количества поглощенного света. Так происходит, например, возбуждение реакции между водородом и хлором в смеси этих газов при освещении ее прямыми лучами солнечного света или света от другого источника, богатого излучением в области фиолетовой или ультрафиолетовой части спектра. Такие реакции являются Фотокаталитическими. В фотохимических реакциях поглощение света приводит к зарождению цепи, как в рассмотренной выше реакции образования хлороводорода под действием паров металлического натрия. [c.165]

Создание мощных источников проникающих излучений для промышленности и медицинских целей привело к расширению исследований действия радиации на жидкие и твердые системы. В то же самое время повысился интерес биологов к химическим эффектам излучений в воде и водных растворах. Так, Фрике в Соединенных Штатах применил рентгеновские лучи для облучения различных водных растворов, включая растворы простых органических соединений, и нашел, что во всех системах могут иметь место процессы окисления и восстановления. В отличие от газов в растворах наблюдается заметная разница между радиационнохимическими и фотохимическими реакциями. В растворах энергия излучения поглощается как растворенным веществом, так и растворами, а при больших разбавлениях почти исключительно растворителем растворенное вещество как бы инертно. В газах, наоборот, энергия, излучения поглощается почти исключительно растворенным компонентом, а растворитель почти инертен. Эти экспериментальные данные послужили основой концепции о косвенном действии, согласно которой в разбавленных растворах энергия излучения поглощается молекулами растворителя, которые активируются , а затем в последующих реакциях с участием таких [c.11]

Актиничный свет. Источники монохроматического или близкого к нему света в фотохимии сейчас используются редко— это лишь ртутные лампы низкого давления (Ямакс 254 нм) и натриевые лампы (лмакс 589 нм). Остальные источники обладают полихроматическим излучением. Любое выделение света (ограничение спектральной области излучения) связано с потерями энергии, поэтому в препаративных органических синтезах желательно попользовать излучение источника в области поглощения веществом фотохимически активного света полностью — без фильтрации, тогда использование актиничного света будет максимальным. Действительно, выделение света при проведении фотохимических реакций в синтетических целях практически не применяется, и облучение проводят, используя полный спектр излучения источника. [c.202]

Поскольку нас интересует главным образом поглощение света вполне определенным реагентом, необходимо знать спектры поглощения стенок сосуда, растворителя, всех реагентов (в том числе промежуточных соединений) и конечных продуктов. В определенных реакциях конечные продукты могут оказаться наиболее сильно поглощающими веществами. С другой стороны, даже если исходный реагент сильно поглощает в какой-либо области спектра, это его свойство окажется бесполезным в том случае, когда источник света не излучает в данной области. Для проведения фотохимических реакций часто используют ртутные лампы высокого, среднего или низкого давления, которые различаются спектрами излучения. [c.291]

Г. Гаффрон, рассматривая этапы фотохимической эволюции, подчеркнул, что главным источником энергии в добиологическую эру, кроме теплоты, было ультрафиолетовое излучение и частично разряды. Продуктами реакций в ранние периоды химической эволюции были, главным образом, простые молекулы, получившиеся в результате различных радикальных процессов, но в их числе уже могли быть глицин, аденин и другие важные компоненты биологических конструкций. Несколько позже появились пептиды и порфирины и начался деятельный катализ соединениями железа и, вероятно, другими соединениями металлов (медь, кобальт, цинк). Ультрафиолет уступает место видимому свету. Начинаются фотохимические реакции на больших молекулах. Все более важной делается роль матриц и результатов многократных репликаций. Образуются первые ферменты и те формы, которых мы не знаем, но существование которых должны предполагать первичные формы жизни, уже имеющие примитивный генный аппарат. [c.140]

В настоящее время наибольший практический интерес представляют фотохимические реакции в конденсированной фазе, однако теория в большинстве случаев связана с выяснением механизма реакций в газовой фазе. Для более глубокого исследования процессов в конденсированной фазе небходимо использовать мощные источники монохроматического излучения. К счастью, такие источники (лазеры) все больше внедряются в фотохимическую практику. [c.70]

Вт. В видимой области у этой лампы имеются линии 486,0 и 656,1 нм, которые могут служить для калибровочных целей. Для изучения спектров люминесценции и в некоторых случаях для аналитических целей в абсорбционной спектроскопии используются такие мощные источники излучения, как ртутная или ксеноновая лампы высокого давления. Последняя имеет непрерывный спектр 3 области 190...750 нм, а ртутная лампа дает над сплошным фоном ряд сильных линий в области от 240 до 700 нм и далее непрерывный спектр до 2,6 мкм. При работе с источниками УФ излучения необходимы их хорошая экранировка для предохранения от прямого воздействия излучения на глаза и кожу, а также исключение возможности появления образующегося в результате фотохимической реакции крайне токсичного озона. [c.334]

Химические закономерности многих сложных реакций не всегда обусловлены теорией термической активации молекул реагирующих веществ. Установлено, что некоторые реакции могут протекать без предварительного подогрева при низкой температуре, однако при этом они протекают с большими скоростями. Многие реакции интенсивно развиваются под начальным воздействием света (фотохимические) или ионизирующих излучений. Следовательно, имеются эффективные источники ускорения реакции, которые определенным образом действуют внутри самой реакции. Стремление найти способы объяснения этих сложных явлений привело к тому, что развитие химической кинетики пошло по пути проникновения в природу химического взаимодействия молекул реагирующих веществ. Изучение кинетики химических реакций с таких позиций привело к созданию теории цепных реакций. [c.210]

Еще шестьдесят лет тому назад было установлено, что помимо биосинтетических процессов с участием хлорофилла и химических превращений, связанных с зрительными ощущениями, свет может вызывать химические превращения органических соединений. Из первых исследователей, занимавшихся вопросами фотохимии в то время, следует назвать Чамича 1а и Зильбера [77] и Патерно [193]. Однако несмотря на разнообразные и интересные открытия в этой области возможности практического применения фотохимии (не с чисто научными целями) казались ограниченными. Это объясняется многими причинами. Во-первых, для реакций, вызываемых облучением, в особенности реакций нецепного характера, требуется большой расход энергии. Во-вторых, многие реакции, вызываемые светом, связаны с образованием радикалов, склонных к дальнейшим превращениям, но те же самые радикалы можно получить другими, более простыми способами. Продукты многих фотохимических реакций можно легче получать обычными методами синтеза. В-третьих, фотохимические реакции часто приводят к сложным результатам, которые не всегда находят удовлетворительное объяснение, и контроль за такими процессами может быть затруднительным. Наконец, необходимые источники света (не считая солнечного излучения) и аппаратура для фотохимических реакций до недавнего времени были мало доступны. [c.368]

Области применения низкотемпературной плазмы весьма разнообразны плазму можно использовать как источник концентрированной удельной энергии, положительных и отрицательных ионов для ионно-молекулярных реакций, а также как мощный источник светового излучения для фотохимических реакций. Прикладная плазмохимия охватывает широкий круг процессов, представляющих значительный интерес для различных областей народного хозяйства химической, металлургической, электронной, радиотехнической, электротехнической промышленности, промышленности стродтельных материалов и т. д. [c.49]

Ассимиляция двуокиси углерода является эндотермической реакцией (точнее эндоэргической, см. рис. 76, стр. 195). На превращение 1 моля двуокиси углерода в эквивалентное количество глюкозы расходуется примерно 114 ккал. Источником необходимой энергии является солнечное излучение. Эта фотохимическая реакция происходит под влиянием хлорофилла — органического вещества зеленого цвета со сложной структурой, в состав которого входит магний. Хлорофилл является не катализатором, а фотохимическим сенсибилизатором, который превращает поглощенную лучистую энергию в энергию, используемую в химической реакции. Квант света в спектральной области, в которой поглощает хлорофилл (желтой), обладает энергией 35— 40 ккал (см. стр. 102). Для восстановления 1 моля СО2 необходимо четыре кванта света. Энергия, отданная хлорофиллом, используется для разложения воды на свободные атомы кислорода и водорода. Атомы кислорода образуют молекулы кислорода, которые выделяются, тогда как атомы водорода участвуют в химических реакциях, восстанавливая определенные продукты реакции. В синтезах (известных благодаря работам М. Калвина, 1947—1955) важную роль играет фосфорная кислота, связанная с различными органическими веществами (см. учебники органической химии). [c.489]

Вол14фамогалм>гаш Шиш накаливания и инфракрасные рефлекторные вольфрамогалогенные лампы - наиболее удобные источники излучения для фотохимических реакций галогенирования. Такие лампы содержат в своей колбе небольшое количество иода или брома. Галоген взаимодействует с испаряющимся с нити накаливания вольфрамом, но образующиеся галогениды вольфрама разлагаются на этой нити, восстанавливая ее толщину. Рабочая температура вольфрамовой нити накаливания достигает 2200 - 30(Ю °С, а ее излучение имеет непрерывный спектр от 200 до 2000 нм с максимумом, приходящимся на 700 -800 нм. В этом интервале лампа излучает 2-5 моль фотонов/ч. Если лампа имеет кварцевую колбу, то значительная часть лучистой энергии отвечает диапазону длин волн 200 - 300 нм. [c.579]

Низкотемпературная плазма может быть использована как высокоэнталь-пийный источник энергии, источник положительных и отрицательных ионов для ионно-молекулярных реакций, мощный источник светового излучения для фотохимических реакций. Низкотемпературная плазма может генерироваться в генераторах плазмы с дугой высокой интенсивности, плазмотронах постоянного тока, переменного тока промышленной частоты, высокочастотных и сверхвысокочастотных, а также в тлеющем и коронном разрядах, установках адиабатического сжатия, ударных трубах, с помощью мощных лазеров (см. гл. 1). [c.222]

Для проведения строго направленных фотохимических реакций используют монохроматическое излучение (лазеры). Лазерное излучение обладает уникальными свойствами, которых нет у обычных источников света. Наиболее важным свойством лазерного излучения с точки зрения применения его для фотохимического инициирования химических процессов является излучение мощных потоков световой энергии в узких спектральных интервалах. Используя излучение определенной длины волны, погло-щаемое реагентом, но не поглощаемое примесями, можно осуществлять только один вполне определенный процесс. Так, при лазерном облучении смеси СН3ОН, СОзОО (О — дейтерий) и Вг2 происходит бромирование только СН3ОН вследствие избирательного возбуждения молекул. Если данное вещество способно, например, к распаду и к изомеризации, то можно, используя лазерное излучение, осуществить направленно только один процесс. [c.120]

Лазеры могут также использоваться для возбуждения в исследованиях комбинационного рассеяния света. Лазерная спектроскопия комбинационного рассеяния (КР) нашла ряд приложений в исследовании промежуточных продуктов фотохимических реакций. Высокая интенсивность и монохроматичность лазерного излучения обеспечивает методу КР чувствительность, которая недоступна с традиционными световыми источниками. Кроме того, появляется возможность изучения промежуточных соединений с временным разрешением. С перестраиваемыми лазерами становится возможной резонансная лазерная спектроскопия (РЛС). Когда длина волны излучения, возбуждающего комбинационное рассеяние, подходит к сильной полосе поглощения исследуемого образца, интенсивность КР увеличивается на шесть порядков по сравнению с обычным, нерезонансным возбуждением. Одним особенно важным вариантом лазерной спектроскопии КР является когерентная антистоксова спектроскопия комбинационного рассеяния (КАСКР), которая зависит от нелинейных свойств системы в присутствии интенсивного излучения и включает смешение нескольких волн. Высокая чувствительность получается вследствие того, что регистрация проводится скорее по люминесцентной, чем по абсорбционной методике. Паразитное рассеяние возбуждающего света ограничивает чувствительность традиционных исследований КР, но в экспериментах по КАСКР вблизи длины волны испускаемого излучения нет возбуждающего излучения, поэтому рассеянное возбуждающее лазерное излучение может быть отфильтровано. [c.197]

Общее описание фотохимической реакции сделать нетрудно. Для протекания фотохимической реакции необходимо, чтобы соединение поглощало свет, испускаемый источником излучения. Для этого молекула должна иметь полосу поглоше 1ия (энергетические уровни), соответствующую по энергии свету, испускаемому источником. Электронные спектры поглощения органических соединений обычно состоят из Довольно широких полос. Ннже ириведено положение полос поглощения с низкой энергией для некоторых типов органических соединений, фотохимия которых более всего изучена [c.416]

Как известно, температура воздуха по мере движения вверх обычно снижается в среднем на 0,6 С на каждые 100 м. На высоте 12 - 14 км от поверхности Земли это понижение исчезает и, более того, двигаясь выше, можно наблюдать потепление. Этот слой, где происходит изменение температуры в обратном направлении, называется тропопауза. Выше находится стратосфера, где потепление в вертикальном направлении происходит в результате поглощения коротковолнового ультрафиолетового излучения и протекания фотохимических реакций. Тропопауза действует как экранизирующий слой. Источником движения потоков (холодных вниз, а теплых вверх) является снижение температуры с высотой. Поэтому перемешивание в тропопаузе замедляется и химически опасные вещества уже могут проникнуть в стратосферу только благодаря весьма медленному процессу молекулярной диффузии и практически задерживаются в фопосфере. [c.32]

Хотя химические свойства молекул, содержащих различные изотопы разделяемого элемента, практически одинаковы, тем не менее возбуждение молекул может привести к заметным изменениям их химических свойств. Существует большое разнообразие схем, пригодных для разделения изотопов урана, основанных на селективном действии лазерного излучения. Использование в фотохимических процессах лазеров принесло с собой новые приемы и методы, которые дополнили обширный экспериментальный и теоретический материал, накопленный при работе с традиционными источниками. Различают два основных направления протекания фотохимических реакций при лазерном воздействии на молекулы. Одно из них — фотодиссоциация, происходящая, если изолированная молекула поглощает достаточное для разрыва химической связи количество лазерной энергии в фотодиссоциации участвует только та молекула, которая поглощает лазерное излучение. Второе направление может быть названо лазерным стимулированием химических реакций с участием двух молекул, когда молекула, поглотившая лазерную энергию, вступает в химические реакции с другими молекулами. Для всех химических процессов характерна конкуренция между равновесным и неравновесным направлениями протекания химический реакций. Поэтому подходящими для разделения нзотопов можно назвать такие процессы, ири которых необратимые химические изменения наступали бы с возможно большей скоростью. [c.267]

Фотохимические методы развиваются преимущественно с ориентацией на разделение изотопов одного элемента в препаративных и технологических целях. В качестве источника монохроматического электромагнитного излучения обычно используют лазеры. В этом случае относительная сложность процесса разделения компенсируется уникальной селективностью метода, определяемой малой спектральной шириной лазерного излучения. Для эффективного разделения необходимо, чтобы в спектре поглощения выбранного газообразного соединения или паров элемента наблюдался изотопный сдвиг, т.е. различие положений линий в спектрах отдельных изотопов. С максимальной точностью также должна совпадать длина волны лазерного излучения и длина волны, соответствующая энергии перехода из основного в возбужденное состояние одного из изотопов. Дополнительным обязательным условием является необратимое превращение исходного соединения изотопа в новую химическую форму в результате индуцированной фотохимической реакции или достаточное время жизни изотона, возникшего в результате фотовозбуждения, следствием чего может бытьреализован процесс последующего выделения изотопа под действием электрического поля. [c.246]

Возможность использования фотохимических реакций в определенной степени зависит от доступности соответствующих реакционных сосудов и источников излучения. Инфракрасное излучение, помимо повышения температуры, оказывает очень слабое или совсем не оказывает влияния на химическую систему. Поглощение видимого света (в интервале длин волн приблизительно от 7000 до 4000 А) часто приводит к химическим изменениям. Ультрафиолетовое излучение возбуждает многочисленные фотохимические реакции возмолшость изучения этих реакций ограничивается использованием главным образом близкой ультрафиолетовой области спектра, которая распространяется приблизительно до 2000 А. Сравнительно мало работ проведено с использованием излучения в далекой ультрафиолетовой области, расположенной приблизительно от 2000 Л до начала рентгеновской части спектра. [c.216]

Недавно было описано несколько установок для проведения фотохимических реакций [185], в которых облучаемый раствор стекает тонким слоем по стенкам реакционного сосуда, представляющего собой два коаксиаль-но расположенных стеклянных цилиндра. Раствор может быть возвращен в реакционный сосуд для облучения. В другом варианте реакционный сосуд представляет собой вращающийся барабан. При вращении реакционная смесь из нижней части барабана распределяется по внутренней поверхности в виде тон кого слоя. Источник излучения располагают вдоль оси барабана. При использовании таких установок нет необходимости в дополнительном перемешивании. [c.149]

В общем, при облучении мягким ультрафиолетом можно загореть без ожога, но для этого нужен мощный источник, излучающий в этой области спектра. Такие источники созданы, их называют эритемными лампами. Они устроены примерно как обычные люминесцентные, но сделаны из стекла, прозрачного для мягкого ультрафиолета. Максимум излучения у них находится в области УФ-А, а жесткого ультрафиолета они совсем не излучают. Эритемные лампы выгодно отличаются от ртутно-кварадевых тем, что не провоцируют образования в воздухе озона и оксидов азота (они образуются в результате фотохимических реакций в воздухе под действием жесткого ультрафиолета). [c.32]

СОМ. в настоящее время легко и воспроизводимо можно проводить фотохимические опыты повсюду, так как техника предоставляет большой выбор новых и большей частью весьма мощных источников нзлучс( ия, ламп ультрафиолетового излучения и т. д. Поэтому фотохимические методы уже очень скоро можно будет причислить к обычным лабораторным методам. Химическая промышленность также испытывает потребность в применении фотохимических реакций для получения определенного ассортимента фармацевтических препаратов и аналогичных иа веществ. [c.10]

Впервые фотохимическая реакция в промышленном масштабе была осуществлена для сульфохлорнрования парафиновых углеводородов. Сейчас известны фотохимические процессы суль-фоокисления, хлорирования и нитрозирования парафинов и других веществ, освоенные промышленностью. Внедрение в промышленную практику фотохимических процессов, имеющих часто неоспоримые преимущества перед термическими реакциями, сдерживается в основном отсутствием достаточно мощных источников излучения. Преимущество фотохимического инициирования реакции, при котором концентрация активных частиц и скорость реакции не зависят от температуры, а определяются только интенсивностью излучения, заключается в том, что при фотохимическом процессе в значительной степени предотвращаются различные побочные реакции, протекающие при повышенной температуре. Фотохимическое инициирование цепных реакций устраняет период индукции. [c.436]

Органические вещества с достаточно высокими молярными коэффициентами экстинкции (10 —10 ), находящиеся в реакционных растворах в концентрациях 10- —1 М, в соответствии с законом Бугера — Беера практически полностью поглощают актиничный свет в обращенном к источнику излучения тонком слое раствора (обычно толщина такого слоя составляет от десятой до нескольких миллиметров). Именно в нем и происходит главным образом убыль исходного вещества в фотохимической реакции и при значительных квантовых выходах довольно быстро. Для повыщения эффективности фотолиза необходима скорейшая замена в светопоглощающем слое прореагировавшего вещества исходным, что достигается интенсивным перемешиванием реакционного раствора, которое к тому л<е снижает локальный нагрев реакционной смеси за счет поглощения ИК-составляющей светового потока. Нагрева реакционной смесн можно избежать, применяя, кроме перемешивания, охлаждающие рубашки. С помощью перемешивания удается также удалять из реакционного слоя конечные продукты, которые могут замедлять фотохимический процесс в случае поглощения ими актиничного света. Однако лучше вообще выводить такие про- [c.203]

Карусельные аппараты. В так называемом карусельном (теггу-до-гоипс1) аппарате условия, необходимые при фотохимических измерениях (см. раздел 5.3) выполняются лишь отчасти, однако обычно получаются достаточно точные результаты. В центре аппарата находится источник света. Вокруг него вращается кольцо, на котором закреплены кюветы. Между источником света и кольцом помещают подходящий фильтр (жидкостный или стеклянный, интерференционные фильтры здесь неприменимы), чтобы на кюветы попадал только монохроматический свет. В некоторые из кювет наливают актинометрический раствор, в остальные — реакционную смесь. Концентрации растворов в каждой кювете должны быть такими, чтобы до конца облучения оптическая плотность растворов была не ниже 1. Этим обеспечивается практически полное поглощение всего падающего света. Во время облучения кольцо с кюветами вращается вокруг источника света, так что различия интенсивности излучения по разным направлениям не имеют никакого значения. Закончив облучение, определяют степень превращения в каждой кювете и по изменению актинометрического раствора вычисляют количество поглощенного света. В таком аппарате можно одновременно измерять квантовые выходы нескольких фотохимических реакций. Аппарат прост в обращении и особенно удобен для серийных измерений при одной длине волны. [c.158]

В препаративной фотохимии часто используют сплошное излучение высокой интенсивности. С точки зрения получения большого выхода (а не скорости) часто полезно знать спектры поглощения реагентов, а также продуктов, поскольку последние могут вступать в фотохимические реакции, если они поглощают свет источника. Чтобы избежать этого и увеличить общий выход, следует по возможности задержать (при помощи фильтров) свет, поглощаемый продуктами. [c.296]

Значительный интерес представляет гетерогенно-фотохимическая реакция разложения воды, сенсибилизированная нафталином [145]. На силикагель адсорбировались нафталин-(18 и вода. При освещении светом % > 300 нм происходит образование Нз- Выделение На усиливается, если проводить освещение одновременно с двумя источниками света, дающими излучение при X 313 нм и X 405 нм. Зависимость от интенсивности света также указывает на двухквантовый механизхм реакции. Методом ЭПР при освещении наблюдается плохо разрешенный сигнал, приписанный катион-радикалу нафталина. [c.93]

H5)зN + (СбН5)з№ + е). В некоторых случаях последний тип диссоциации или фотоокисления дает семихиноны, идентичные полученным Михаэлисом при химическом окислении. Действие света на раствор смеси флуоресцирующего красителя и восстановителя может вызвать выцветание красителя или обратимое или необратимое окисление восстановителя. Для объяснения первичных химических реакций был предложен механизм переноса электронов. Фотохимическая активность некоторых сортов окиси цинка была связана с тем фактом, что окись цинка не обладает флуоресценцией в видимом свете при комнатной температуре после облучения ультрафиолетовым светом. Было высказано предположение, что богатая энергией часть солнечной радиации является источником фотохимической энергии, в то время как в тех сортах окиси цинка, которые обладают сильной желтой флуоресценцией, энергия рассеивается в виде излучения с более низким уровнем энергии. Между флуоресценцией и фотосенсибилизацией существует сложная зависимость поэтому интересно изучить флуоресценцию активных кубовых красителей в присутствии целлюлозы. [c.1428]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология