Перекись метилметакрилата, полимерная

При изучении образования частиц в полимерных коллоидах [67] была исследована полимеризация метилметакрилата в очень разбавленном растворе. В качестве инициаторов использовались окислительно-восстановительные системы, образующие и не образующие стабилизирующие концевые группы соответственно персульфат—бисульфит— двухвалентное железо и перекись водорода—двухвалентное железо. Это дало возможность проследить влияние стабилизирующей концевой группы макроцепи на образование частиц. Опыты проводили в отсутствие эмульгаторов и при добавлении додецилсульфата натрия. Скорость образования радикалов и ионная сила раствора не учитывались. [c.96]

В окислительной полимеризации стирола и метилметакрилата при низких степенях превр ащения, когда концентрация полимерной перекиси невелика, реакция вырожденного разветвления, как источник, генерирбвания радикалов, несущественна, если в системе присутствуют такие инициаторы, как перекись бензоила, ДАК или окислительно-восстановительные пары, способные обеспечить инициирование со скоростью, 10- —10- моль/(л-с) (см. табл. 2). Однако при пленкообразовании по мере расходования введенных инициаторов, как установлено на примере олигоэфиракрилатов, вырожденное разветвление на образовавшихся перекисных продуктах становится основным источником инициирований [77]. [c.23]

Так, полимерная перекись метилметакрилата при деструктивной перегонке образует формальдегид и метиловый эфир пировиноградной кислоты. [c.102]

Некоторые мономеры, например метилметакрилат, образуют только полимерную перекись [79]. Диизобутилен образует при окислении только гидроперекись (и продукты ее распада) и окись полимерная перекись не [c.109]

Можно подвергнуть натуральный каучук набуханию в метилметакрилате, содержащем перекись бензоила при нагревании такой смеси образуется привитой сополимер. В продуктах реакции содержится несколько полимерных [c.51]

Другие перекиси того же типа разлагаются аналогично перекись а-метилстирола образует формальдегид и ацетофенон перекись метилметакрилата — формальдегид и метиловый эфир пировиноградной кислоты перекись бутилметакрилата — формальдегид и бутиловый эфир пировиноградной кислоты , перекись метакрилонитрила — формальдегид и нитрил пировиноградной кислоты перекись 2, 3-диметилбутадиена — формальдегид и метилизопропилкетон 53. Перекись, получающаяся из 2,4-диметилпентадиена-1,3, при нагревании до 80° С дает димер исходного углеводорода — 14H24, а при нагревании до 100—120 в результате интенсивного разложения образуется формальдегид, ацетон и муравьиная кислота Из полимерных перекисей замещенных кетенов (—О—О— RR O] л образуются двуокись углерода и соответствующий кетон O RR. [c.351]

Перекись бензоила можно определять в мономерном и полимерном метилметакрилате. Прямое определение перекиси в мономере проводят в смеси, состоящей из 25% мономера, 50% метанола и 25% воды и содержащей Li l в качестве фона [23]. Для определения перекиси бензоила в полиметилметакрилате или в эмульсии полимера [23, 24] образец весом 1,5—1,8 г растворяют в 20 мл бензола и к раствору приливают метанол до полного осаждения полимера. Затем добавляют 2 г NH4NO3 и 1 мл 0,2%-ного метилового красного и раствор разбавляют метанолом до 100 мл. Через 20 мин отбирают пробу объемом 10 мл, удаляют кислород и снимают полярограмму в интервале от +0,45 до —0,2 в. [c.390]

По аналогии с поведением циклогексильных и трифенилметильных радикалов (см. ниже) резонансно стабилизованные полимерные радикалы, которые присутствуют в полимеризующихся виниловых мономерах, таких, как стирол, метилметакрилат и винилацетат, вероятно, скорее будут атаковать перекисный кислород, чем ароматическое кольцо. Сравнение поведения этих трех мономеров в процессах сополимеризации показывает, что соответствующие радикалы являются слабо нуклеофильными. Последнее обстоятельство также предполагает, что они предпочтительно будут атаковать перекисный кислород. В случае этих мономеров константы скорости для реакции (2) можно получить методом конкурирующих реакций. Эти значения, вероятно, гораздо более точные, чем полученные кинетическим разделением и В процессе полимеризации мономера перекись может действовать и как инициатор, и как агент, участвующий в росте цепи. Общий механизм полимеризации [c.171]

Для инициирования полимеризации стирола была использована перекись фталила [14, 15]. Так как эта перекись представляет собой полимерное неустойчивое вещество неизвестного молекулярного веса, следует полагать, что выделенный пероксидированный полистирол содержал активные центры как в концевых группах, так и в цепи. В любом из этих случаев окисленный полистирол инициировал полимеризацию метилметакрилата при 100° в бензольном растворе с образованием, по-видимому, смеси привитых и блок-сополимеров. Сополимеры были синтезированы также при нагревании стирола в бензоле с поливинилацетатом, полученным при применении в качестве инициатора перекиси фталила [15]. Интересно то обстоятельство, что полимеры стирол — перекись фталила были непригодны для использования в качестве инициаторов полимеризации винилацетата или винилпнрролидона при 100°. [c.83]

Метилметакрилат. Механизм окислительной полимеризации етилметакрилата изучен кинетическими и химическими мето-ами в основном по изменению скоростей накопления продуктов еакции в зависимости от давления кислорода [3]. Основные про-укты взаимодействия метилметакрилата с кислородом — поли-ерная перекись, метиловый эфир пировиноградной к-ислоты и ормальдегид —образуются параллельно уже при низких степе-ях-превращения. Формирование полимерной перекиси происхо- т по реакциям (0) —(2), (6) (схема 4) в области давлений кис->рада от 26,7 до 425 кПа, когда скорость потребления кислороДа зависит от значений Pqj и подчиняется уравнению (3) [2, 3] [c.27]

Известно мгюго полимеров, в которых си.ил-триазиновые циклы введены в сшитые полимерные матрицы. Триаллилциан-урат [М = С (ОСНгСН = СН2)]з может сшиваться в присутствии свободнорадикальных инициаторов (перекись бензоила) до хрупких, прозрачных, стекловидных смол [3, 4]. Эти смолы можно использовать в производстве стеклопластиков и материалов с высоким сопротивлением изгибу и высокой теплостойкостью. Триаллилциапуратные смолы можно применять для изготовления формованных и литьевых изделий и покрытий. Несмотря иа низкую реакционноспособность, это соединение сополимеризуется с такими виниловыми мономерами, как стирол, метилметакрилат или винилацетат [3, 4]. Диаллилмеламин ведет себя аналогично триаллилизоцианурату [4]. 2, 4-Диметил-6-винил-силл -три-азин легко полимеризуется в присутствии свободнорадикальных инициаторов до высокомолекулярного винилового полимера, растворимого в воде и во многих органических растворителях [5]. [c.319]

Бартлетт и Альтшуль [4] исследовали полимеризацию аллилацетата в присутствии перекиси хлорбензоила. Концевые группы содержали 72,5% инициатора, из них 60,5% присутствовало в виде бензоильных и 12% в виде фенильных групп только 77% полимерных молекул содержало осколки инициатора. Перекись бромбензоила также была использована Керном и Кэммерером [42] при полимеризации метилметакрилата и винил-ацетата. Результаты показывают, что на полимерную молекулу метилметакрилата приходятся две концевые группы, в то время как в случае винил-ацетата число концевых групп зависит от концентрации. [c.373]

Такое же расположение имеется в концентрированных растворах мыл и в строении больших мицелл. Углеводородные молекулы могут проникать в мицеллы между неполярными группами, образуя сопряженный раствор, где и происходит полимеризация (рис. 99). Маркина, Хомиковский и Медведев в результате исследования полимеризации акрилонитрила, метилметакрилата и стирола в растворах мыла пришли к выводу, что полимеризация протекает в мицеллах, содержащих мопомер и перекись, растворимую в мономере (нерекись бензоила) [281]. Некоторые ученые [282] считают, что полимерные ядра инициируются посредством полимеризации мономерного слоя толщиной около 10 A, растворенного в мыльной мицелле. Образовавшиеся там полимерные молекулы переходят из мицеллы в водную фазу, где и образуют полимерное ядро, которое растворяет мономер и образует частичку латекса. Размер част1щ является обратной функцией от концентрации мыла. Рост полимерных частиц зависит от диффузии мономера из капелек эмульсии в частицы нолимера. [c.402]

При реакции кислорода с бутадиеном доминирует 1, 4-присоединение [506]. Русскими авторами была получена полимерная перекись из хлористого винила [508]. Описаны также тройные полимерные перекиси из комбинаций а-метилстирол — метилметакрилат — кислород, стирол — метилметакрилат—кислород и стирол-а-метилстирол — кислород [498]. Строение полимерных перекисей может быть установлено не только но продуктам их распада. При восстановлении получаются гликоли, например из полимерной перекиси стирола — ((зенилэтиленгликоль. Соответствующим путем можно получить также из полимерных перекисей сопряженных диенов 1,4-диолы, которые указывают что при образовании [c.63]

Образование полимерных перекисей наблюдается при действии кислорода в присутствии итщиаторов на стирол, метилстирол, ннден, 1,1-дифеиил-этилеи, метилметакрилат, бутилметакрилат, метакрилонитрил, винилацетат, винилидеихлорид, циклопоитадиеи, циклогексадиен, изопрен и др. При низких давлениях кислорода получаются полимеры, содержав],пе нерекись. Схема реакции появившийся иерекисный радикал МОд- может а) распадаться (кетопы, эпоксиды), б) присоединяться к двойной связи (полимерная перекись) и в) отрывать аллильный водород с образованием гидроперекисей [73[. [c.491]