Кобальт хелат с нитрозонафтолами

Со, 1 = 2,97 (хлороформ). Его изомер — 1-нитрозонафтол-2 (оранжево- Коричневое вещ ество) также употребляется в качестве экстрагента. Основное значение оба эти соединения имеют для определения кобальта (II), который окисляется ими и экстрагируется в виде хелата МЬз. Многие мешающие металлы, которые также экстрагируются в водную фазу, могут быть удалены из нее реэкстракцией с помощью 2 М соляной кислоты. [c.227]

Во многих случаях, особенно при определении кобальта в железных рудах и сталях, мешающие определению кобальта элементы можно отделить после вскрытия пробы осаждением с окисью цинка из слабокислых растворов [1356] и определить кобальт осаждением из 8—12%-ного уксуснокислого раствора при помощи 1-нитрозонафтола-2 [947, 1356, 1358]. При этом образуется хелат трехвалентного кобальта. В большинстве случаев осадок содержит небольшие количества исходного реагента [c.177]

С 2-нитрозонафтолом-1 кобальт(III) образует комплекс красного цвета, который можно экстрагировать из цитратных растворов при рН = 2—9 бензолом [384], толуолом [128, 291, 1904], хлороформом [436, 490, 1515] или четыреххлористым углеродом [291]. На холоду хелат также образуется довольно медленно [128, 436, 1515, 1904] реакцию ускоряют интенсивным перемещиванием [1515] или нагреванием раствора [128, 1474]. Спектр поглощения хелата в органическом растворе имеет три максимума при 530 (е=14 700) [490, 1498, 1515, 1904, 1996], 365 (е = 37 500) и 309 нм (е = 56000) [490, 1498, 1904]. Хотя интенсивность поглощения хелата при 365 и 309 нм выше, поглощение раствора сравнения, содержащего реагент, в коротковолновой области, особенно при 309 нм, также довольно заметно, так что при определении малого количества кобальта (3—50 мкг Со в 25 мл) лучше всего проводить измерение при 365 нм, а при определении большого количества [c.316]

Аналитическое значение имеет 1-нитрозонафтол-2. Это соединение предложено Ильинским и Кнорре [948] в качестве гравиметрического реагента на кобальт(ИГ) (см.также стр. 10) и было первым синтетически приготовленным хелатообразующим реагентом. Хелат Со экстрагируется органическими растворителями при рН =3 [452,573,623,1803, 2121], что мох<но использовать для фотометрического определения Со в органической фазе. Для определения в водной фазе используется сульфированный аналог нитрозо-Я-соль, стр. 317). Как правило, этот реагент образует октаэдрические хелаты. Кобальт взаимодействует только как трехзарядный катион, железо, напротив, в трехвалентном состоянии образует соединение [РеЬз], а в двухвалентном — анионный хелат [РеЬз]2 [2117]. Хелат Ре экстрагируется уже при рН=1,5 таким образом, железо можно отделить от многих других металлов [89]. [c.96]

К сильногидрофильным группам относятся заряженные группы, такие, как —SO3, —РО , —AsO -, —С00 . Чтобы хелат стал растворимым, особенно часто вводят сульфогруппу. Так, если хелат кобальта с 1-нитрозонафтолом-2 плохо растворим в воде, то хелат, образуемый 3,6-дисульфокислотой этого же хелатообразующего реагента (нитрозо-Я-солью), легко растворим (стр. 318). То же справедливо по [c.122]

Определению кобальта с нитрозо-К-солью в водном растворе мешает большее число элементов, чем при экстракции аналогичных хелатов кобальта с реагентами, не содержащими сульфогрупп, потому что экстракция в этом случае является дополнительной операцией разделения. Определению кобальта с нитрозо-К-солью мешают следующие ионы металлов Се , Сг , r i, Си, Fe , Fe , Ni, и Для устранения их влияния имеется несколько способов Fe можно экстрагировать из концентрированного солянокислого раствора метилизобутилке-топом [901], диэтиловым [1116] или диизопропиловым эфиром [769]. При точном определении кобальта не следует использовать часто рекомендуемый метод отделения железа соосаждением с ZnO [796], так как в этом случае кобальт теряется за счет окклюзии и сорбции осадком. Большие количества хрома и никеля лучше всего отделять при помощи ионообменных смол [505, 901, 2290]. Медь можно эктрагиро-вать при рН = 2,5 дитизоном, Fe (и Си)—при рН = 2,5 раствором 8-оксихинолина в хлороформе. Наконец, можно отделить кобальт от остальных сопутствующих элементов экстракцией диэтилдитиокарбамината кобальта [1660]. Не очень большие количества Си, Сг, Ni и Fe отделяют от хелата кобальта иа колонке с AI2O3, обработанной хлорной кислотой [206, 505, 1009]. Все эти методы относительно сложны. Гораздо проще маскировать мешающие элементы большим избытком фторида. Это удается сделать, если предварительно окислить и бромной водой и избыток брома удалить перед добавлением реагента кипячением [1599, 1978, 1979, 2387]. При определении кобальта в биологических объектах необходимо, однако, предварительно концентрировать кобальт пз озолеиион пробы при помощи экстракционных методов. При этом можно отделить кобальт от большинства сопутствующих веществ. Например, можно экстрагировать кобальт в присутствии цитрата при pH = 8—9 раствором дитизона в четыреххлористом углероде [59, 727, 1344, 1434] или раствором 2-нитрозонафтола-1 в хлороформе [1533, 1546] и после озоления экстрактов определять кобальт с нитрозо-К-солью. Разработаны методы определения кобальта с нитрозо-К-солью в различных технических продуктах, например медной руде [2427], алюминиевых сплавах [2101], никеле [72, 1247], цирконии [2290, 2387], цементе [827]. [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология