Методы разделения экстракцией диэтилдитиокарбаминатов

В Центральной химической лаборатории Норильского горно-металлургического комбината наряду с другими экстракционными методами разделения большое применение нашел метод экстракции диэтилдитиокарбаминатов (особенно при определении микрограммовых количеств металлов). Применение различных маскирующих агентов (комплексона III, тартратов, цианидов) и различных условий экстракции позволило разрешить ряд практических задач, связанных с определением металлов в различных сложных материалах. [c.305]

Очевидно, что равновесие обменных реакций определяется отношением констант экстракции комплексов металлов, участвующих в обменной реакции, т. е. отношением констант устойчивости и распределения соответствующих комплексов. Таким образом, проблема выбора хелата металла для использования его в качестве активного компонента неподвижной фазы и металлов, для которых в этом случае можно использовать распределение между подвижной водной и органической фазами, требует рассмотрения этих факторов. В экстракционной хроматографии имеется пример использования субстехиометрических обменных реакций хелатов 39]. В этой работе в качестве неподвижной фазы использовался раствор диэтилдитиокарбамината цинка в хлороформе для разделения Мп, 2п, С(1, Ag, Нд и Со. При этом Сс1, Си, Ag и Hg замещают 2п и удерживаются на колонке затем реализуются реакции последовательного замещения цинка кадмием, кадмия медью, меди серебром и, наконец, серебра ртутью. Поведение металлов при. этом полностью соответствует обменным рядам и величинам Кех, определенным методом статической экстракции, а также подтверждает еще раз взаимосвязь двух методов. [c.47]

Железо экстрагируется диэтиловым )фиром в виде комплексного соединения Н [РеСЦ] и отделяется таким способом от никеля и некоторых других элементов. Существуют методы разделения элементов экстракцией дитизонатов, купферонатов, гидроксихино-линатов, диэтилдитиокарбаминатов металлов, т, е. комплексных соединений металлов с различными органическими реагентами. Экстракцию используют и как метод концентрирования небольшие количества [c.23]

Экстракцию диэтилдитиокарбамината диэтиламмония марганца проводят хлороформом и четыреххлористым углеродом [834, 900, 984, 1536]. Метод экстракции, описанный в [1536], ненадежен из-за образования пены, которая не позволяет произвести полное разделение фаз. Более полная экстракция марганца возможна из 10%-ного раствора цитрата аммония при pH 7,0—8,5 [900]. [c.121]

Наиболее удобный и чаще всего использующийся метод концентрирования кобальта (а иногда одновременно и его отделения от мешающих элементов) заключается в извлечении дитизоната кобальта хлороформом или четыреххлористым углеродом [403, 422, 438, 491—493, 496, 652, 827, 1037, 1267, 1369, 1389, 1464] или эфиром [1092]. Применяется и экстракция диэтилдитиокарбамината [1185, 1186], пирролидиндитиокарбамината (637, 1365] или нитрозонафтолатов 428, 575, 1138] кобальта толуолом, изоамилацетатом и другими органическими растворителями. Роданидные комплексы кобальта экстрагируют амиловым спиртом и диэтиловым эфиром [538]. Кобальт осаждают 8-оксихинолином [1294] или рубеановодородной кислотой 184]. Из других методов концентрирования и разделения следует упомянуть ионообменные методы, основанные на поглощении хлоридного комплекса кобальта анионитом [796, 1378, 1407], и методы хроматографии на бумаге [491, 493, [c.209]

Широко распространены экстракционные методы разделения. Чаш,е всего применяется экстракция серебра в виде комплексов с дитизоном и его производными. Таким путем серебро можно отделить вместе с медью и ртутью от катионов всех других элементов. При необходимости отделить примеси от основы экстрагируют диэтилдитиокарбаминаты серебра вместе с небольшими количествами других элементов. Реже применяется извлечение посредством дибутилфосфорной кислоты и ее аналогов — купферо-на, бензоилфенилгидроксиламина, оксихинолина и некоторых других реагентов, образуюш,их экстрагируемые органическими растворителями комплексы. В последнее время широко используются методы извлечения в виде тройных комплексов типа амин--серебро-анион (неорганический или органический). В качестве амина часто используется триоктиламин и другие алифатические амины, а переведение серебра в ацидокомплекс осуш,ествляется посредством цианидов, роданидов, тиосульфатов, нитратов. Экстрагируются также комплексы серебра с некоторыми красителями, например комплексы с брЬмпирогаллоловым красным и др. [c.139]

Определяют примеси после отделения их от основного компонента описанными способами различными физическими или химическими методами. В металлическом серебре рекомендуется определять следы палладия методом атомно-абсорбционной спектрофо-тометрии после экстракции диэтилдитиокарбамината палладия метилизобутилкетоном [381] из фильтрата от осадка Ag l следы Си, Аз, ЗЬ и Аи [488], а также платиновых металлов [122] — радиоактивационным методом [333] после химического разделения микропримесей с помощью изотопных носителей. [c.215]

Определению кобальта с нитрозо-К-солью в водном растворе мешает большее число элементов, чем при экстракции аналогичных хелатов кобальта с реагентами, не содержащими сульфогрупп, потому что экстракция в этом случае является дополнительной операцией разделения. Определению кобальта с нитрозо-К-солью мешают следующие ионы металлов Се , Сг , r i, Си, Fe , Fe , Ni, и Для устранения их влияния имеется несколько способов Fe можно экстрагировать из концентрированного солянокислого раствора метилизобутилке-топом [901], диэтиловым [1116] или диизопропиловым эфиром [769]. При точном определении кобальта не следует использовать часто рекомендуемый метод отделения железа соосаждением с ZnO [796], так как в этом случае кобальт теряется за счет окклюзии и сорбции осадком. Большие количества хрома и никеля лучше всего отделять при помощи ионообменных смол [505, 901, 2290]. Медь можно эктрагиро-вать при рН = 2,5 дитизоном, Fe (и Си)—при рН = 2,5 раствором 8-оксихинолина в хлороформе. Наконец, можно отделить кобальт от остальных сопутствующих элементов экстракцией диэтилдитиокарбамината кобальта [1660]. Не очень большие количества Си, Сг, Ni и Fe отделяют от хелата кобальта иа колонке с AI2O3, обработанной хлорной кислотой [206, 505, 1009]. Все эти методы относительно сложны. Гораздо проще маскировать мешающие элементы большим избытком фторида. Это удается сделать, если предварительно окислить и бромной водой и избыток брома удалить перед добавлением реагента кипячением [1599, 1978, 1979, 2387]. При определении кобальта в биологических объектах необходимо, однако, предварительно концентрировать кобальт пз озолеиион пробы при помощи экстракционных методов. При этом можно отделить кобальт от большинства сопутствующих веществ. Например, можно экстрагировать кобальт в присутствии цитрата при pH = 8—9 раствором дитизона в четыреххлористом углероде [59, 727, 1344, 1434] или раствором 2-нитрозонафтола-1 в хлороформе [1533, 1546] и после озоления экстрактов определять кобальт с нитрозо-К-солью. Разработаны методы определения кобальта с нитрозо-К-солью в различных технических продуктах, например медной руде [2427], алюминиевых сплавах [2101], никеле [72, 1247], цирконии [2290, 2387], цементе [827]. [c.318]

Осмий и рутений можно отогнать из смеси платиновых металлов в виде четырехокисей [2278] (стр. 360). Остальные четыре платиновых металла можно затем разделить при помощи ионообменного метода Г209]. который, однако, занимает много времени и приводит к растворам большого объема. Лучшим и более быстрым методом является экстракционное разделение. Так. платину и палладий можно отделить от подия и иридия экстракцией диэтилдитиокарбаминатов хлороформом [2412] или трибутилфосфатом из иодидных растворов [618]. [c.357]

Очень интересное применение экстракции для быстрого разделения 30 элементов при их активационном определении было предложено Моррисоном и Косгроувом [259]. Первоначально последовательно выделяли небольшие группы элементов при нескольких экстракциях хлороформом с поочередным использованием различных комплексообразующих реагентов дитизона, а-бензоиноксима, куп-ферона, 8-оксихинолина и диэтилдитиокарбамината аммония. Экстракцию проводили из водной фазы, pH которой постепенно увеличивали. Элементы внутри каждой из групп затем разделяли различными экстракционными методами в зависимости от их химических свойств. [c.197]

Из одного раствора проводили экстрагирование хлороформом диэтилдитиокарбамин атных комплексов As, Аи и Sn из 10—12 н. НС1. Затем из 1 и. НС1 экстрагировали Мп и d. Р1з другого раствора после осаждения Ва в виде BaSOi экстрагировали хлороформом из 3 н. НС диэтилдитиокарбаминаты Ni, Си, Sb + и Мо. Дальнейшее разделение и очистку проводили методом осаждения и экстракции. [c.197]

Эта книга адресована в первую очередь химикам-аналитикам. Экстракция внутрикомплексных соединений стала одним из самых распространенных, самых эффективных и, без сомнения, наиболее перспективных способов аналитического разделения и концентрирования элементов. Объем исследований в этой области и число разрабатываемых экстракционных методов растут с каждым годом. Многие приемы, основанные на экстракции внутрикомплексных соединений, считаются обычными и давно вошли в практику анализа. Достаточно назвать определение свинца, серебра или цинка с Д1ТТИ30Н0М, меди с диэтилдитиокарбаминатом. Еще не использованные возможности данного метода также очень велики. [c.5]