Полиакрилонитрил поперечные химические связи

Трудность переработки полиакрилонитрила обычно объясняли наличием поперечных химических связей между макромолекулами, но высказывались и предположения о том, что эта особенность полиакрилонитрила обусловлена значительными межмолекулярными силами. Концепция Марвела [41] о влиянии водородных связей в полимерах на их растворимость в полярных растворителях и работы Рейна [42], который установил, что полиакрилонитрил растворяется в гидротропных растворителях, например в концентрированном водном растворе роданистого кальция, послужили толчком к поискам высокополярных органических растворителей, способных к образованию прочных водородных связей между полимером и растворителем, сопровождающемуся разрушением межмолекулярных связей в полимере и его растворением. [c.58]

Вязкость однофазных растворов полимеров, в которых происходит незначительная кристаллизация полимера, может возрастать, и такие растворы иногда способны образовывать упругие гели без отделения растворителя. Образование геля в этом. случае обусловлено не сшиванием макромолекул химическими поперечными связями, а кристаллизацией, протекающей в небольшом масштабе. При четко экспериментально определяемой "температуре плавления геля" раствор вновь начинает течь. К таким системам относятся раствор поливинилхлорида в диоктилфталате, растворы полиакрилонитрила и полиметилметакри-лата в диметилформамиде, раствор нитроцеллюлозы в этиловом спирте, а также растворы метилцеллюлозы, желатины,агар-агара и поливинилового спирта в воде. Вопрос о том, являются ли гели однофазными и двухфазными системами, был рассмотрен Паулом [ 178], но автор не пришел к однозначному выводу. [c.328]

Растворимость полиакрилонитрила. В течение долгого времени не были известны вещества, растворяющие полимеры акрилонитрила или вызывающие их набухание. Исследовательские работы по проблеме растворения полиакрилонитрила проводились в тридцатых годах в США и Германии. Химическое строение полиакрилонитрила отрицает наличие в полимере поперечных связей. Однако, чем же в таком случае можно объяснить нерастворимость полиакрилонитрила в обычных растворителях Наиболее вероятной причиной этого факта является сильное межмолекулярное взаимодействие за счет водородных связей, образующихся между атомами водорода, находящимися в а-положении к нитрильным группам одной цепи, и нитрильными группами соседней макромолекулы [c.376]

Полиакрилонитрил представляет собой твердый белый порошок с температурой стеклования 85—90° С. Он не размягчается при нагревании и не переходит в высокоэластическое состояние, растворяется только в высокополярных растворителях диметилацетами-де, диметилформамиде, диметилсульфоксиде, тетраметилсульфоне. Это обусловлено полярностью звеньев макромолекул, наличием прочных водородных связей между ними и протеканием внутримолекулярной циклизации в полимере. При гетерогенной полимеризации акрилонитрила, особенно в конце процесса, между макромолекулами возникают поперечные химические связи. В реакции поперечного соединения, по-видимому, принимают участие нитрильные группы. Достаточно вовлечь в реакцию полимеризации одну нитрильную группу на 700 винильных, чтобы полимер приобрел сетчатую структуру и утратил растворимость. Способность ни-трильных групп вступать в реакцию полимеризации доказана полимеризацией ацетонитрила, в результате которой получен полиацетонитрил, представляющий собой гетороцепной полиимин [c.410]